- 64 -
работа (или которое служит источником работы). Работа, совершаемая над источником,
равна убыли энергии системы,
ΔW = -
Δ
(E+E
0
) = - ΔE - τ
0
Δσ
0
+ p
0
ΔV
0
< - Δ(E -
τ
0
σ + p
0
V). (3.31)
Она максимальна в случае, когда процесс установления равновесия совершается
"обратимо", Δ(σ+σ
0
) = 0. Такая возможность обеспечивается как раз подключением
внешнего источника работы. На рис.3.5 изображена зависимость энтропии равновесной
замкнутой системы тело + резервуар от энергии.
Равновесному состоянию с энергией E'
соответствует точка А, неравновесным - точки на
отрезке AE', допустим, В (поскольку тепловой
резервуар очень велик по сравнению с телом, точка
В очень близка к А). В отсутствие внешних
источников работы эволюция системы изобразится
как продвижение точки В в направлении А. При
подключении внешних объектов, над которыми
совершается работа, система может достичь любого
равновесного состояния C' на отрезке кривой АС (энтропия в точке С равна энтропии в
точке В). Максимальная работа получается при установлении равновесия в системе
вдоль отрезка ВС: В
→
С. Точно так же, неравновесное («флуктуационное») состояние
В может быть достигнуто из равновесных C", C с затратой внешней работы.
Минимальная работа затрачивается, если в качестве исходного взять состояние С, так
что неравновесное состояние В достигается "обратимым" процессом СВ, без изменения
энтропии.
σ
A
C'
C
C''
B
E'' E'
E
Рис. 3.5
Если внешних источников нет, ΔW = 0, то в процессе установления равновесия в
системе Δ(E - τ
0
σ + p
0
V) < 0, т.е., убывает величина G' = E - τ
0
σ +p
0
V, достигая в
равновесии минимального значения. В равновесии τ
0
, p
0
совпадают с температурой и
давлением тела, и G' - термодинамический потенциал Гиббса. Если объем V постоянен,
то в равновесии минимальна свободная энергия F.
3.11. Термодинамические неравенства
Условия равновесия позволяют получить целый ряд термодинамических
неравенств. Пусть, например, отклонение тела от равновесия характеризуется