В этом виде хроматографии неподвижная фаза представлена твердой
поверхностью снаружи и внутри гранул сорбента — в их порах. Для
пористых сорбентов, как и в случае гидрофобной хроматографии, имеет
место эффект гель-фильтрации, поскольку жидкость внутри пор
неподвижна, но по сравнению с адсорбцией этот эффект невелик и мы
его опять учитывать не будем. На поверхности сорбента, вообще
говоря, могут сорбироваться не только молекулы фракционируемого
вещества, но и молекулы элюента, которые могут даже конкурировать с
веществом за одни и те же участки поверхности. Однако обычно
молекулы вещества обладают намного большим сродством к сорбенту,
чем элюент, и такая конкуренция играет второстепенную роль.
Равновесное распределение вещества между неподвижной и подвижной
фазами определяется процессами его сорбции и десорбции на
поверхности сорбента, которые в немалой степени зависят от природы
элюента, но не столько в плане конкуренции за «центры сорбции» на
поверхности, сколько в том смысле, что от характера элюента зависит
растворимость вещества в жидкости подвижной фазы.