Ресурсо - и энергосберегающие технологии в химической и нефтехимической промышленности I Международная конференция РХО им. Д.И. Менделеева
Подождите немного. Документ загружается.
Федеральное агентство по науке и инновациям Российской Федерации
Российское химическое общество им. Д. И. Менделеева
Московское химическое общество им. Д. И. Менделеева
Российский Союз химиков
Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева
РЕСУРСО- И ЭНЕРГОСБЕРЕГАЮЩИЕ
ТЕХНОЛОГИИ В ХИМИЧЕСКОЙ И
НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
I МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ
РОССИЙСКОГО ХИМИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА
имени Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА
29-30 сентября 2009 г.
Москва 2009
УДК (620.9+553.982.2):66(063)
ББК 31.15:35.35:65.9(2)304.13
Р43
Р43
Ресурсо- и энергосберегающие технологии в химической и
нефтехимической промышленности I Международная
конференция РХО им. Д. И. Менделеева : Сб. тезисов докладов –
М. : РХТУ им. Д. И. Менделеева 2009 – 200 c.
ISBN 978-5-7237-0754-2
Сборник тезисов докладов содержат материалы современных
научных, технологических производственных разработок в области
ресурсо- и энергосберегающих технологий в химической,
нефтехимической и родственных областях промышленности
Сборник предназначен для научных, инженерно-технических
работников и аспирантов НИИ, вузов, промышленных предприятий.
Редакционная коллегия:
П. Д. Саркисов, Е. Г. Винокуров, Н. Р. Косинова, Н. Н. Кулов, В. П. Мешалкин
УДК (620.9+553.982.2):66(063)
ББК 31.15:35.35:65.9(2)304.13
ISBN 978-5-7237-0754-2 © Российское химическое общество
им. Д. И. Менделеева, 2009
© Российский химико-технологический
университет им. Д. И. Менделеева, 2009
3
1-я Международная конференция
Российского химического общества им. Д. И. Менделеева
«РЕСУРСО- И ЭНЕРГОСБЕРЕГАЮЩИЕ ТЕХНОЛОГИИ
В ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ»
Председатель конференции:
академик Саркисов П. Д.,
Сопредседатели:
профессор Кулов Н. Н.
член-корреспондент РАН Мешалкин В. П.
Программный комитет
Председатель:
профессор Кулов Н. Н.
профессор Гордеев Л. С.
профессор Дмитриев Е. А.
доцент Винокуров Е. Г.
Организационный комитет
Председатель:
академик Саркисов П. Д.
Зам. председателя:
профессор Кулов Н. Н.
Учѐный секретарь:
Косинова Н. Р.
Члены оргкомитета:
профессор Баранов Д. А.
Богачѐв Н. Н.
профессор Голубков С. В.
профессор Дьяконов Г. С.
академик Золотов Ю. А.
профессор Иванов В.П.
член-корреспондент РАН Койфман О. И.
профессор Колесников В. А.
член-корреспондент РАН Ляхов Н. З.
член-корреспондент РАН Мешалкин В. П.
член-корреспондент РАН Новаков И. А.
академик Терещенко Г. Ф.
профессор Тимофеев В. С.
академик Цивадзе А. С.
Контакты
Богачѐв Н. Н. (зам. председателя МХО им. Д. И. Менделеева) – тел.:(495) 625-86-00
Винокуров Е. Г. (исп. директор РХО им. Д. И. Менделеева) – тел./факс: (499) 978-85-03
Косинова Н. Р. (ученый секретарь РХО им. Д. И. Менделеева), тел: (495) 632-18-06.
4
1-ю Международную конференцию
Российского химического общества им. Д. И. Менделеева
«РЕСУРСО- И ЭНЕРГОСБЕРЕГАЮЩИЕ ТЕХНОЛОГИИ В
ХИМИЧЕСКОЙ И НЕФТЕХИМИЧЕКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ»
и конференцию-спутник молодых учѐных
поддерживают
Министерство образования и науки РФ
Федеральное агентство по науке и инновациям РФ
Российский Союз химиков
ЗАО «Росхимнефть»
ЗАО «Экспоцентр»
5
Секция 1.
ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ
В ОБЛАСТИ ЭНЕРГО- И РЕСУРСОСБЕРЕЖЕНИЯ
ИССЛЕДОВАНИЕ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ КАТАЛИЗАТОРОВ, ПОЛУЧЕННЫХ
НА ОСНОВЕ ДИАТОМИТА, ПО АДСОРБЦИИ н-БУТИЛАМИНА, АЦЕТОНА,
ДИФЕНИЛАМИНА
М. Х. Аннагиев,
*
С. С. Байрамова, Дж. Т. Рустамова
Институт химических проблем им. академика М.Ф. Нагиева Национальной АН
Азербайджана. 340143, 42 143. Баку-143, пр. Г.Джавида, 29. Факс (99412)5108593
e-mail annagiyev@gmail.com
В нашей республике имеются крупные месторождения природных
алюмосиликатов, имеющих промышленное значение. Для создания эффективных
катализаторов на основе природного диатомита требуется регулирование природы,
силы, активных центров на их поверхности путем обработки их водными растворами
солей различных металлов и минеральной кислоты и щелочи различных концентраций.
Условия обработки образцов диатомита водными растворами кислот и щелочей
и исследование активных центров на их поверхности по адсорбции различных
молекулярных зондов подробно описано в литературе [1-3].
Для определения природы, силы, количества и распределения кислотных
центров на поверхности диатомитовых образцов использованы молекулярные зонды -
н-бутиламин, ацетон и дифениламин. Адсорбция проводилась при комнатной
температуре и 80
0
С. Определены количества физически и химически адсорбированных
молекулярных зондов методами дериватографии со специальной насадкой и спектром
диффузного отражения в ультрафиолетовой и видимой областях спектров.
В результате исследования по адсорбции ацетона на поверхности природного и
обработанного образцов диатомита были обнаружены два типа электроноакцепторных
центров, которые отличаются друг от друга энергетически, а после обработки
природного диатомита раствором кислоты на поверхности образца наблюдается один
тип электроноакцепторных центров. После обработки природного диатомита
раствором щелочи появляются два типа электроноакцепторных центров. При
адсорбции н-бутиламина на поверхности природного образца диатомита наблюдаются
два типа протонодонорных центров, а после обработки его растворами кислоты
возрастает число протонодонорных кислотных центров.
6
Определено количество, энергия десорбции и сила, связывающая молекулы н-
бутиламина с активными центрами на поверхности образцов диатомита методом
дериватографа со специальной насадкой. В результате исследования адсорбции н-
бутиламина на поверхности диатомитовых образцов было установлено, что на внешней
поверхности существуют сильные кислотные центры.
Исследована природа кислотных центров на поверхности природного и
модифицированного образцов диатомита по спектрам поглощения адсорбированных
молекул дифениламина в диффузно рассеянном свете, в ультрафиолетовой и видимой
областях спектров и показано, что на поверхности исследованных образцов
существуют электроноакцепторные, протонодонорные и окислительные центры.
После обработки образца диатомита раствором кислоты возрастает
интенсивность полосы поглощения, характерной для протонодонорных центров и
одновременно увеличивается интенсивность полосы поглощения физически
адсорбированных молекул дифиниламина.
Определены число кислотных центров на 1 см
2
и энергия десорбции
адсорбированных молекул на протонодонорных и электроноакцепторных центрах [1-3].
Литература
1. Аннагиев М.Х., Алиджанова С.М., Иманова Н.А., Алиева С.Г., Мамедов У.А.
Исследование сорбции н-бутиламина на природном и модифицированном
мордените. Тезисы докладов 5-ой Всероссийской цеолитной конференции
«Цеолиты и мезопористые материалы: достижения и перспективы». Звенигород,
2008г., с.258.
2. Аннагиев М.Х., Иманова Н.А., Алиева С.Г., Кулиев Т.М. Сорбенты на основе
природных цеолитов. Монография. Баку, ЭЛМ, 2007.
3. Аннагиев М.Х. Адсорбенты на основе природных цеолитов в процессах
адсорбции различных газов и паров. Монография. Баку, ЭЛМ. 1997.
7
ХЕМО-, СТЕРЕО- И ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ
ЦИКЛОПРОПАНОВ И ЦИКЛОПРОПЕНОВ
И. Г. Болесов
а*
, M. S. Baird
б
a
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова,
Химический факультет; 119991, Москва, Ленинские горы, дом 1, строение 3,
ГСП-1, тел. (495)939-1383; факс (495)932-8846; e-mail: ivbolesov@mail.ru;
б
School of Chemistry, Bangor University, Bangor, Gwynedd, Wales, UK LL 57 2UW
Насыщенные и ненасыщенные трехуглеродные циклы входят в молекулы
многих природных и синтетических биологически активных веществ и их аналогов.
Такие соединения очень часто проявляют антибиотическую, противовирусную,
противогрибковую, инсектицидную, противоопухолевую активность, способны
регулировать рост растений и созревание плодов, используются как феромоны
насекомых.
Производные циклопропана и циклопропена часто представляют собой
привлекательные строительные блоки, пригодные для синтеза разнообразных в
структурном и функциональном плане соединений. При этом ценным свойством
свойством трехуглеродных циклов оказывается их способность селективно реагировать
с разнообразными соединениями, сохраняя малый цикл или раскрывая его структурно-
и стереоселективно.
Одно из активно развивающихся в настоящее время направлений химии малых
карбоциклов основывается на генерировании высоко реакционноспособных
интермедиатов, таких как циклопропил-анионы, -радикалы, циклопропилидены и др., и
использовании их в структурно-, хемо-, регио- стерео- и энантиоселективных
превращениях. Удобными предшественниками подобных интермедиатов могут быть
функционализированные моно- и полигалогеноциклопропаны, поскольку они а) как
правило, очень доступны, б) их синтетический потенциал огромен, в) среди уже
известных типов их реакций имеются удивительно селективные превращения,
позволяющие конструировать соединения с одним, двумя и тремя хиральными
центрами в малом цикле.
В представляемом сообщении будут рассмотрены разработанные авторами в
последние годы в рамках совместных проектов простые методы получения
энантиомерно чистых (или обогащенных) функциональных производных гем-
дибромциклопропанов; хемо-, стерео- и энантиоспецифичные переносы ацильных
групп в реакциях функциональных производных гем-дибромциклопропанов,
инициируемых метиллитием; высокоэнантиоселективный синтез природного
метанопролина и его аналогов, в котором скелет метанопролина построен в результате
внутримолекулярного внедрения хирального циклопропилидена в связь С-Н,
сопровождающегося двукратной асимметрической индукцией у С-2 и С-3 центров
скелета метанопролина; энантиоселективный синтез ключевого интермедиата для
получения полициклопропанового нуклеозидного антибиотика FR-900848;
селективный каталитический метод парциального или полного замещения галогенов на
водород в молекулах бром- и хлорциклопропанов с помощью реактивов Гриньяра и
каталитических количеств соединений титана или циркония; эффективная и
селективная схема генерирования 3-фенилциклопропена, его 1-R- и 1-R-2-R’-
производных в рацемической и энантиомерно обогащенной форме; регио-, стерео- и
энантиоселективная еновая реакция 1-ТМS-2Н(D)-3-фенилциклопропена, которая
сопровождается многократной асимметрической индукцией и приводит к димерным и
8
тримерным структурам; условия количественного однократного металлирования гем-
дибромциклопропанов при помощи реактивов Гриньяра в ТГФ и использование таких
интермедиатов в разнообразных реакциях; селективные превращения α-
бромциклопропилмагний бромидов с различными электрофильными реагентами и
другие превращения.
Работа выполнена при финансовой поддержке INTAS.
9
УДК 543.559, 544.636
ГРАНИЦЫ НЕСМЕШИВАЮЩИХСЯ ЖИДКОСТЕЙ ДЛЯ
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ РЕГИСТРАЦИИ БИОМОЛЕКУЛ
М. Ю. Вагин
Химический факультет МГУ им. Ломоносова, г. Москва, myv@enzyme.chem.msu.ru
В современной клинической диагностике огромное значение имеют
обнаружение и количественное определение различных белков, поскольку ими
являются, в частности, маркѐры серьѐзных патологий, регуляторы физиологической
активности, токсины для животных и человека. Традиционные методы анализа таких
аналитов включают в себя либо интоксикацию животных, либо использование
сложных и дорогостоящих гибридомных технологий или селекцию аптамеров.
Анализ последовательностей генов и изучение генетического полиморфизма
играют ключевую роль быстром определении мутаций, открывая возможности для
проведения надѐжной диагностики даже до проявления любых симптомов заболевания.
По мере расшифровки генома человечка объѐм данных о взаимосвязи мутаций и
врождѐнных нарушений обмена постоянно возрастает. Кроме того, бактерии и вирусы
могут быть определены по их специфическим последовательностям. Поэтому на
сегодняшний день большое внимание уделяется разработке новых подходов для
определения первичных последовательностей ДНК.
Прямая электрохимическая детекция биомолекул, не требующая использования
метки, является перспективной, поскольку в данном случае без использования
дорогостоящего оборудования открывается возможность проводения прямого
мониторинга биоаффинного связывания в реальном времени. Это упрощает схему
анализа за счѐт отсутствия стадии в добавлении/связывании/определении индикатора.
Первая часть исследования посвящена использованию бислоя молекул
синтетического ПАВ, сформированного на поверхности твѐрдого электрода и
обладающего повышенной стабильностью и однородностью по сравнению с
бислойными липидными мембранами, в качестве преобразователя для прямой
регистрации биоаффинных взаимодействий. Продемонстрирована возможность прямых
регистраций гибридизации олигонуклеотидов и взаимодействия антитело-антиген
1-3
,
что может быть использовано в определении как различных физиологически-активных
соединений, маркирующих ряд опасных заболеваний, и различных загрязнителей
окружающей среды, так и в разработке аналитических систем для определения
специфических последовательностей ДНК.
Вторая часть исследования посвящена оригинальной идее создания системы для
регистрации биомолекул за счѐт использования уникальных свойств границы раздела
двух жидких фаз. При использовании системы с границей раздела между двумя
несмешивающимися растворами электролитов было зарегистрировано
самопроизвольное образование мицелл, а также впервые наблюдалось увеличение
скорости переноса заряда через границу раздела в присутствии белка
4
. Из-за
объективных ограничений стандартной системы с границей раздела двух жидкостей в
работе была предложена новая электрохимическая система на основе электродов,
модифицированных тонким жидким слоем
5
. При использовании новой системы была
предложена концепция экстракционных электродов
6
. В частности, экстракция глобул
белка внутрь наноэмульсий типа ―вода-в-масле‖ в тонком жидком слое,
стабилизированных ионогенными ПАВ, приводит к драматическому изменению
диэлектрических свойств последнего, что может быть легко зарегистрировано
10
стандартными электрохимическими методами
6, 7
. Данная методология может быть
эффективно использована в различных областях науки и техники, а именно для
изучения экстракции, разработки новых аналитических систем и нанотехнологии.
Другим приложением разработанной системы с электродом,
модифицированным тонким жидким слоем редокс-активного вещества является
регистрация гибридизации ДНК. В ходе исследования была сформулирована
оригинальная идея использования потока ионов через границу раздела жидких фаз в
качестве электрохимического пробы для регистрации гибридизации
8
. При
использовании электродов, модифицированных гелеевой мембраной на основе
несмешивающегося с водой растворителя, были получены ДНК-сенсоры. Высокая
чувствительность сенсора позволила регистрировать олигонуклеотиды с единичной
мутацией. Обладая низким пределом обнаружения, разработанные ДНК-сенсоры
обладают рядом преимуществ относительно дорогостоящих систем ДНК-анализа на
основе физических методов, что открывает широкие перспективы для использования
нового подхода в современном анализе первичных последовательностей ДНК.
Литература
(1) Vagin, M. Y.; Karyakin, A. A.; Hianik, T. Bioelectrochemistry 2002, 56, 91.
(2) Vagin, M. Y.; Karyakina, E. E.; Hianik, T.; Karyakin, A. A. Biosens. Bioelectron. 2003,
18, 1031.
(3) Karyakin, A. A.; Vagin, M. Y.; Choba, M. A.; Klyachko, N. L. Electroanalysis 1999, 11,
1094.
(4) Vagin, M. Y.; Malyh, E. V.; Larionova, N. I.; Karyakin, A. A. Electrochemistry
Communications 2003, 5, 329.
(5) Karyakin, A. A.; Vagin, M. Y.; Ozkan, S. Z.; Karpachova, G. P. Journal of Physical
Chemistry B 2004, 108, 11591.
(6) Vagin, M. Y.; Trashin, S. A.; Karpachova, G. P.; Klyachko, N. L.; Karyakin, A. A. J.
Electroanal. Chem 2008, 623, 68.
(7) Vagin, M. Y.; Trashin, S. A.; Ozkan, S. Z.; Karpachova, G. P.; Karyakin, A. A. J.
Electroanal. Chem 2005, 584, 110.
(8) Vagin, M. Y.; Trashin, S. A.; Karyakin, A. A.; Mascini, M. Anal. Chem. 2008, 80, 1336.