Никитин Е.Е. Нефтяное товароведение

Подождите немного. Документ загружается.

Давление

насыщенных паров,

кПа, не более

–

35–100 в

зависимос

ти от

класса

испаряем

ости

- 60 60

Наличие моющих

присадок

- - - обязательно

*Нормы комплекса методов квалификационной оценки

** По ГОСТ Р 51105-97 указано до 180 ˚С

Рассматривая технические характеристики российских бензинов, и

сравнивая основные показатели с требованиями международных и евро-

пейских стандартов следует подчеркнуть, что российские автобензины в

настоящее время не соответствуют европейским стандартам по ряду пока-

зателей, а именно, по октановому индексу, по содержанию сернистых со-

единений, по соединению ароматических углеводородов и содержанию

бензола.

Для достижения российской нефтепереработки требованиям мировых

и европейских стандартов по антидетонационным и экологическим

характеристикам необходимо повысить октановые характеристики, суще-

ственно снизить содержание серы, олефинов, ароматики (в частности бен-

зола).

С этой целью в российской нефтепереработке осуществляются и

планируются многозатратные научно-технологические решения. А именно,

разработка и строительство таких процессов, как:

1) изомеризация, каталитический риформинг, алкилирование и другие

процессы облагораживания.

2) планируется увеличение доли бензина каталитического крекинга в

товарных автобензинах.

3) разрабатываются и внедряются новые эффективные и экологически

безопасные антидетонаторы оксигенаты и др.

3.3. Дизельные топлива

Современные дизели устанавливаются практически на всех видах

транспортных средств (кроме самолетов), а также используют в качестве

стационарных установок (дизель-генераторы, дизель-насосы и т.д.). По

частоте вращения коленчатого вала дизели подразделяются:

выше 1500 мин

-1

-высокооборотные (быстроходные дизели);

250-1500 мин

-1

-среднеоборотные;

менее 250 мин

-1

(тихоходные дизели). На автомобили устанавливают

высокооборотные дизели.

Работа дизельного двигателя основана на самовоспламенении топлива.

Топливо для дизелей должно легко воспламеняться при температуре,

развиваемой при сжатии воздуха в камере сгорания. Бензин, например, для

этих целей не годится. Температура его самовоспламенения слишком высока.

Самовоспламенение - это способность топлива самопроизвольно

воспламеняться без поднесения к нему пламени.

Топливо для дизельных двигателей представляет собой смесь

углеводородов керосиновой, газойлевой и соляровой фракций прямой

перегонки (для быстроходных дизелей) и более тяжелых фракций или

остаточных нефтепродуктов (для тихоходных дизелей).

Дизельное топливо с температурой кипения 180-360 °С, плотностью

0.790-0.860 г/см

получают из прямогонной нефти с последующей

гидроочисткой и депарафинизацией (для зимних марок); в некоторые сорта

добавляют до 20% газойлевых фракций каталитического крекинга.

Лучшим дизельным топливом можно считать легкое моторное топливо

с температурой кипения 230-350°С, состоящее из 60/о керосиновых фракций,

выкипающих до 300 С, и 40% более тяжелых - соляровых фракций,

выкипающих в интервале 290- 350°С.

В соответствии с назначением (использованием), условиями

хранения и транспортировки в топливах для дизельных двигателей

нормируются следующие физико-химические и эксплуатационные

показатели качества /1,4-9/.

Воспламеняемость. Исходя из принципа работы дизелей, главным

требованием к топливу для них является способность легко воспламеняться

при сжатии, образуя предварительно горючую смесь с воздухом. На

смесеобразование и воспламенение в дизеле отводится очень мало времени,

причем тем меньше, чем выше частота вращения коленчатого вала дизеля.

Способность топлива к самовоспламенению выражается условным

показателем - цетановым числом (ЦЧ).

Цетановое число – показатель воспламеняемости дизельного топлива,

численно равный процентному содержанию цетана в смеси с α-

метилнафталином, которая по воспламеняемости в стандартном двигателе

эквивалентна испытуемому топливу.

ЦЧ определяет жесткость рабочего процесса (скорость нарастания

давления), расход топлива, дымность газов. Чем выше ЦЧ, тем ниже скорость

нарастания давления и температуры и тем менее жестко работает двигатель.

Оптимальное для современных дизелей значение ЦЧ составляет 45-55

единиц.

Если ЦЧ выше оптимального, топливо воспламеняется, еще не успев

перемешаться с воздухом, и самовоспламенение еще до конца такта сжатия,

что будет противодействовать ходу поршня. Мощностные характеристики

дизеля при этом снижаются. В среднем с повышение значения ЦЧ сверх

нормы на одну единицу ухудшаются экономичность расхода на 0,2-0,3 % и

дымность на 10-15 %.

ЦЧ определяется экспериментально "методом совпадением вспышек"

по ГОСТ 3122 на одноцилиндровой установке ИТ9-3. В США, Англии,

Франции и странах Латинской Америки для определения ЦЧ применяется

установка ASTM-CFR (Вокеш) дизельной головкой. В этих странах

наряду с ЦЧ воспламеняемость и горючесть дизельных топлив оценивают

дизельным индексом ДИ (в западных спецификациях дизельный индекс

обозначается как цетановый индекс ЦИ).

ДИ более точно отражает связь воспламеняемости топлива с его

углеводородным составом. Величина дизельного индекса для различных

типов дизелей колеблется от 9 до 65. Для тихоходных дизелей применяется

топливо с дизельным индексом от 30 до 40 единиц, для быстроходных 45-65.

ДИ определяется не экспериментально, а рассчитывается исходя из

плотности и характеристик углеводородного состава (анилиновой точки).

Для оценки ЦЧ дизельных толлив можно воспользоваться

несколькими эмпирическими зависимостями. Для продуктов прямой

перегонки наиболее точным является определение ЦЧ по ГОСТ 27768

исходя из плотности и температуры 50% об. отгона по формуле:

ЦЧ=45474-1641,41*

+774,74*(

)

-0,55*t

50%

+97,80*(Lgt

50%

)

, где

50%

- температура 50% отгона с учетом поправки на нормальное

барометрическое давление;

-плотность топлива при 15˚С отнесенная к плотности воды при

15˚С

Для товарных дизельных топлив цетановое число можно оценить по

формуле:

ЦЧ=

5879,1*)8,17

( 



Испаряемость. Этот показатель нормируется фракционным составом,

температурами 50, 90 и 96 % (принимают как конец перегонки) отгона. Чем

выше эти температуры, тем тяжелее топливо. Пусковые свойства оценивают

по температуре 50% отгона.

Низкотемпературные свойства. Низкотемпературные свойства - одни

из важнейших эксплуатационных показателей. В современных технических

документах на дизельное топливо низкотемпературные свойства нормируют

тремя показателями:

- температурой застывания, от которой зависит прокачиваемость

топлива по трубопроводам, легкость проведения сливных-наливных

операций, то есть температурный порог использования;

- предельной температурой фильтруемое™ и температурой

помутнения, от которых зависит прокачиваемость через холодные фильтры,

надежность работы дизеля;

- содержанием воды.

Однако весьма сильное влияние на температуру плавления

углеводородов оказывает строение углеводородов: углеводороды одинаковой

молекулярной массы, но различного строения могут иметь значительные

расхождения, в температурах плавления. Наиболее высокие температуры

плавления имеют парафиновые углеводороды с длинной неразветвленной

цепью углеводородных атомов. Именно эти углеводороды в первую очередь

выпадают при понижении температуры. Ароматические и нафтеновые

углеводороды плавятся при низких температурах, однако те из них, которые

имеют длинную неразветвленную боковую цепь, плавятся при более высоких

температурах. По мере разветвления цепи парафинового углеводорода или

боковой парафиновой цепи, присоединенной к ароматическим или

нафтеновым кольцам, температура плавления углеводородов снижается.

Для обеспечения требуемых температур помутнения и застывания в

дизельные топлива вводят депрессорные присадки. Добавление сотых «долей

присадки позволяет снизить предельную температуру фильтруемости на

10-15°С, а температуру застывания - на 15-20 С. Введение присадок не влияет

на температуру помутнения. Это связано с механизмом действия

депрессорных присадок, заключающемся в модификации структуры

кристаллизующихся парафинов, уменьшении их размеров. При этом общее

количество н-парафинов не снижается. Также образование кристаллов при

низких температурах может быть вызвано присутствием воды, которая

попадает в дизельное топливо в результате наливных операций.

К другим важнейшим эксплуатационным характеристикам дизельных

топлив относятся:

- плотность

- вязкость

- содержание воды и механических примесей

- химическая стабильность

- коррозионная активность

- температура вспышки

- склонность к нагарообразованию

- содержание серы и др.

НПЗ России производят несколько видов дизельных топлив: для

быстроходных мало- и среднеоборотных дизелей. Для быстроходных

дизелей (автомобильных) производят летнее, зимнее, арктическое,

экспортное с депрессорными присадками, экологически чистые и городские.

Дизельные топлива летнее, зимнее, арктическое вырабатываются по

ГОСТ 305-82 (см. табл.)

Эти предназначены для применения при следующих температурах

окружающего воздуха: Л -при 0˚С и выше; 3 - до минус 20°С (с температурой

застывания не выше -35°С и помутнения не выше -25°С) и до минус 30°С (с

температурой застывания не выше -45°С и помутнения не выше -35°С); А -

до минус 50°С.

Разрешаются (по согласованию с потребителем) выработка и применение

топлива с температурой застывания 0°С без нормирования температуры

помутнения.

Согласно ГОСТ 305-82 предусмотрена маркировка дизельного

топлива: летнего Л-0,2-62 (содержание серы и температура вспышки),

зимнего 3-0,2-минус 40 (содержание серы и температура застывания),

арктического А-0,2 (содержание серы). Дизельные топлива Л, 3 и А обычно

получают компаундированием прямогонных и гидроочищенных газойлезых

фракций. Сырьем для гидроочистки являются как прямогонные дистилляты,

так и продукты вторичных процессов, например, легкий газойль

каталитичекого крекинга.

Наименование показателя

Норма для марки

Л З А

1 Цетановое число не менее 45 45 45

Фракционный состав: 50% прегоняется при t

˚С, не выше

96% перегоняется при t ˚ С, не выше

280

360

280

340

255

330

Кинематическая вязкость при 20 мм

/с, (сСт) 3,0-

6,0

1,8-

5,0

1,5-

4,0

Температура застывания, ˚С, не выше, для

климатической зоны:

Умеренной

Холодной

-10 -35

-45 -55

Температуры помутнения, ˚ С, не выше, для

климатической зоны:

Умеренной

Холодной

-5

-25

-35

Температура вспышки, определяема в

закрытом тигле, ˚С, не выше: для тепловозных

и судовых двигателей и газовых турбин

Для двигателей общего назначения

Массовая доля меркаптановой серы, %, не

более

0,01 0,01 0,01

8 Массовая доля серы, %, не более 0,54 0,5 0,4

Концентрация фактических смол, мг/100см

топлива, не более

40 30 30

10 Плотность при 20˚ С, кг/м

, не более 860 840 830

11 Зольность 10-ного остатка, % , не более 0,30 0,30 0,30

12 Содержание механических примесей - - -

13 Содержание воды - - -

14 Коэффициент фильтруемости 3 3 3

Дизельные экспортные топлива (ТУ 38.401-58-110-94) для поставки на

экспорт вырабатываются с содержанием серы не более 0,2% (табл. 3.5).

Экспортное топливо получают гидроочисткой прямогонных газойлевых

фракций.

Зимние дизельные топлива с депрессорными присадками производят на

основе летнего топлива: марку ДЗп с температурой застывания – З0˚ С по

ТУ 38.101889-81, для районов с холодным климатом вырабатывают топлива

ДЗп-15/-25 и ДАп-35/-45 с температурами застывания соответственно -35

и - 55˚ С по ТУ 38.401-58-36-92 (табл. 3.6).

Экологически чистые дизельные топлива (ТУ 38.1011348-89) производят с

помощью гидроочистки газойлевых фракций прямой перегонки и вторичных

процессов табл. Городские дизельные топлива (ТУ 38.401-58-170-96) с

улучшенными экологическими свойствами предназначены для применения в

г. Москве (табл. 3.8). В топлива добавляют присадки: летом - антидымную

(отечественную ЭФАП-Б или импортную Любризол 8288), зимой -

депрессорную (импортную сополимер этилена с винилацетатом). Городские

топлива обладают улучшенными экологическими свойствами (дымность и

токсичность отработавших газов меньше на 30-50 % по сравнению с

топливами без присадок). Топлива отвечают европейским требованиям на

содержание серы (не более 0,05 %) в дизельных топливах.

Сравнение некоторых показателей качества наиболее массовых марок

дизельных топлив, выпускаемых в России и требований европейских

стандартов свидетельствуют о том, что европейские спецификации более

жесткие.

Таблица

Требования к качеству дизельных топлив в странах ЕС и России.

1993-

EN-590 (страны ЕС)

ГОСТ 305-82

1996 гг.

(летний сорт),

Россия

1996-1999

гг.

Действующий

с 1999 г

Массовая доля серы,

не более

0,3

0,05 0,035

0,2

Цетановое число, не

менее

45 49 51 45

Плотность при 150˚С,

кг/м

820-860 820-860 820-845

не более 860

Кинематическая вяз-

кость при 400˚С, мм

/с

2,0-4,5 2,0-4,5 2,0-4,0

3-6 (при 200˚С)

Содержание полицик-

лических ароматиче-

ских углеводородов,

%, не более

не

нормиру-

ется

не нор-

мируется

не нормируется

Смазывающие свой-

ства, мкм, не более

не

нормиру-

ется

не нор-

мируется

460

не нормируется

В ближайшей перспективе важнейшей задачей российской

нефтепереработки является улучшение свойств дизельных топлив путем

резкого снижения содержания серы, полиароматических углеводородов,

повышение цетанового числа, достигнув уровня европейских стандартов.

В настоящее время в Европе установлен норматив по сернистым со-

единениям (15-30 ppm). Российская же нефтепереработка в массовом мас-

штабе еще не освоила уровень обессеривания до 350 ppm. За 2006 год выпуск

дизельного топлива составил 64,22 млн т. Объем экспорта 36801, 1 тыс. тонн,

объем импорта - 0,4 тыс. тонн.

3.4. Реактивные топлива (авиационные керосины)

Воздушно-реактивные двигатели (ВРД) в настоящее время являются

основой гражданской и военной авиации. Эти двигатели работают на жидком

углеводородном топливе, и носят название реактивные или авиационные.

Российская нефтепереработка по отечественным стандартам может

производить 4 марки для дозвуковой авиации (Т-1, ТС-1, Т-2 и РТ) и одну для

сверхзвуковой (Т-6). Требования к качеству определяются ГОСТами и

техническими условиями (см. табл.)

Таблица

Требования к качеству реактивных топлив

Показатель Т-1 ТС-1 Т-2 РТ Т-6

Плотность при 20 °С,

кг/м

, не менее

800 775 755 775 840

Фракционный состав,

температура, °С:

начало кипения, не выше 150 150 — — —

начало кипения, не ниже — — 60 135 195

10 %, не выше 175 165 145 175 220

50 %. не выше 225 195 195 225 255

90 %, не выше 270 230 250 270 290

98 %, не выше 280 250 280 280 315

Вязкость кинематическая,

/c:

при 20 °С, не менее 1,5 1,25 1,05 1,25 4,5

при -40 °С, не более 16 8 6 16 60

Теплота сгорания низшая,

не менее

кДж/кг 42900 42900 43100 43100 42900

ккал/кг 10250 10250 10300 10300 10250

Высота некоптящего

пламени, мм, не менее

16 25 25 25 20

Кислотность, мг КОН/100

мл, не более

0,7 0,7 0,7 0,7 0,5

Температура начала

кристаллизации, °С, не

выше

-60 -60

-60

(-55)

-60 -60

Иодное число, г I

/100 мл,

не более

2 3,5 3,5 0,5 1