365
Второй международный конгресс
Второй международный конгресс
«
Цветные металлы
–
2010
»
, 2-4 сентября, г. Красноярск • Раздел V • Производство глинозема
, 2-4 сентября, г. Красноярск • Раздел V • Производство глинозема
Взаимодействие алюминатного и силикатного ионов объясняют следующим об-
разом [4]:
SiO
2
(OH)
+ AlO
–
– [SiAlO
4
(OH)
m
]
p
1+m
+ (2-m)OH
.
(1)
C увеличением концентрации оксида алюминия в растворе продолжается процесс
ступенчатого комплексообразования:
[SiAlO
4
(OH)
m
]
p
1+m
+ (n+1)AlO – [SiAlO
2(n+1)
(OH)
m
]
n+m
. (2)
Образовавшиеся комплексные анионы взаимодействуют с имеющимися в растворе
ионами натрия, что приводит к выделению гидроалюмосиликата натрия. Обескремни-
вание продолжается до тех пор, пока концентрация SiO
2
в растворе не снизится до вели-
чины, отвечающей растворимости образующегося при этом соединения. Поэтому при
недостаточной степени обескремнивания алюминатного раствора происходит дообе-
скремнивание, т. е. образование вторичных форм гидроалюмосиликата на переделе де-
композиции, что в свою очередь, влияет на качество получаемого гидроксида алюминия.
Однако результаты полученных нами исследований не согласуются с данным утвержде-
нием и указывают на различие структурного состава оксида кремния, находящегося в ис-
ходном алюминатном растворе и параметров его поведения в процессе разложения. Было
замечено, что различные по структуре формы оксида кремния в процессе декомпозиции
ведут себя по – разному, несмотря на незначительное содержание их в алюминатных рас-
творах. В данном случае механизм осаждения кремнезема в процессе разложения алюми-
натного раствора объясняется различием начальной концентрации SiO
2
в растворах при
выщелачивании, обескремнивании и скоростей растворения аморфного гидроалюмоси-
ликата натрия и выделения кристаллического алюмосиликата натрия из раствора.
Известно, что скорость растворения кремнеземсодержащего минерала влияет
на структуру и скорость кристаллизации гидроалюмосиликата натрия [5].
Исследованиями по влиянию каолинита на процессы выщелачивания и обескрем-
нивания нами установлена скорость растворения каолинита и скорость кристаллизации
гидроалюмосиликата натрия. Заметное снижение кремнезема в растворе от боксита
с высоким содержанием каолинита при обескремнивании свидетельствует о выделении
значительного количества гидроалюмосиликата натрия [6].
Исходя из результатов проведенных исследований, можно предположить, что в алю-
минатном растворе с кремниевым модулем 319 оксид кремния находится в виде микро-
скопических или субмикроскопических частиц гидроалюмосиликата натрия, не задер-
живаемых фильтровальным материалом на узле контрольной фильтрации, которые
в дальнейшем являются центрами кристаллизации для кремнеземсодержащих соедине-
ний и оксида алюминия в условиях декомпозиции. Для роста многочисленных зароды-
шей, образовавшихся на начальной стадии, возможно, не хватает кремнезема раствора,
это обусловливает высокую дисперсность кристаллов гидроалюмосиликата натрия. При-
сутствие мельчайших частиц силиката натрия в растворах кристаллооптическим и рент-
генофазовым методами не удалось установить ввиду их низкого содержания.
В случае удаления каолинита устанавливается равновесная концентрация оксида
кремния на низком уровне кремниевого модуля – 280 единиц, при этом следует предпо-
ложить, что остаточная часть диоксида кремния в составе алюминатного раствора при-
сутствует в виде растворенного силиката или метасиликата натрия.
Взаимосвязь между диоксидом кремния и оксидом алюминия объясняется идентич-
ным координационным числом по отношению кислороду, которое составляет 4 и 6. Также
Аl и Si имеют одинаковый атомный диаметр, поскольку Аl(ОН)
4
и Si(ОН)
4
геометрически
подобны, и это дает возможность гидроксиду алюминия вступать во взаимодействие с ио-
нами кремния с образованием гидроалюмосиликатов, имеющие отрицательные заряды.
Гидроалюмосиликат натрия, выделенный в условиях декомпозиции, отличается аморф-
ностью и состоит из агрегатов частиц коллоидной структуры. В процессе декомпозиции
с выделением гидроксида алюминия увеличивается содержание свободной щелочи. Сле-
довательно, в условиях высокой щелочности и в режиме постоянного перемешивания
гидратной пульпы коллоидная часть агрегата остается в растворе, т. е. увеличивается
растворимость натриевого гидроалюмосиликата. В условиях процесса разложения в диа-
пазоне температур 62–52
o
С растворимость гидроалюмосиликата натрия в щелочной
среде увеличивается, за счет того, что алюмосиликат содержит количество молей воды,
соответствующее кристаллической структуре. Структура алюмосиликата, имеющая без-