Механические свойства сплавов и фазовые превращения. Метод. указания к практическим занятиям
Температура Т
0
соответствует равенству свободных энергий твердой и
жидкой фаз и является температурой фазового равновесия плавления или
кристаллизации.
При температуре Т
1
> Т
0
запас свободной энергии жидкой фаз меньше,
чем твердой. В этих условиях устойчивой фазой будет жидкость. При пони-
жении температуры ниже Т
0
меньшей энергией обладает твердая фаза, кото-
рая и становится стабильной в данных условиях, т.е. f
тв
< f
ж
.
В условиях переохлаждения ΔТ образование кристалла объемом V
приводит к снижению объемной свободной энергии:
ΔF
об
= V·Δf,
где Δf – удельная объемная энергия.
Изучение кривых охлаждения реальных металлов показывает, что за-
твердевание начинается не при температуре Т
0
, а при Т
S
< Т
0
. Это объясня-
ется тем, что при образовании новой фазы должна появиться граница между
двумя фазами, на что расходуется часть свободной энергии системы. Тем-
пература Т
S
называется температурой затвердевания, разность температур
ΔТ = Т
0
– Т
S
– степенью переохлаждения.
При кристаллизации происходит выделение скрытой теплоты пре-
вращения, что приводит к остановке в понижении температуры, а на кривой
охлаждения фиксируется площадка. В некоторых случаях выделение теплоты
при кристаллизации настолько велико, что температура поднимается не-
сколько выше температуры Т
S
.
Необходимость переохлаждения при кристаллизации обусловлена ря-
дом причин. Затвердевание жидкости начинается с образования зародышей
очень малых размеров и приводит к образованию межфазной границы между
жидкой и твердой фазами. Такая граница на начальном этапе кристаллизации
характеризуется большой относительной протяженностью по отношению к
объему формирующихся кристаллов. При этом известно, что любая граница
является своеобразным дефектом кристаллического строения, а следователь-
но, обладающей более высоким уровнем свободной энергии по сравнению со
свободной энергией жидкости и твердой фазы.
Образование границы – поверхности раздела – требует затраты по-
верхностной свободной энергии Δ F
пов
, которая пропорциональна удельной
величине поверхностного натяжения на границе раздела фаз σ и протяженно-
сти поверхности твердой частицы S:
ΔF
пов
= S ⋅ σ = 4πr
2
⋅ σ,
где r – радиус частиц.
Поскольку процессы, протекающие с увеличением свободной энер-
гии, не могут происходить самопроизвольно, то при температуре Т
0
появле-
ние стабильных кристаллов оказывается невозможным.
Наличие флуктуаций энергии, однако, приводит к непрерывному по-
явлению и исчезновению твердой фазы таким образом, что суммарная энер-
гия системы не изменяется и процесс кристаллизации не происходит.