Диссертация на соискание ученой степени доктора технических
наук. Воронеж, Воронежский государственный университет
инженерных технологий, 2016 г. — 462 с. Специальность: 05.18.12
«Процессы и аппараты пищевых производств»; 05.18.01 «Технология
обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур,
крупяных продуктов, плодовоовощной продукции и виноградарства».
Научный консультант: доктор технических наук, доцент Шахов С.В.
Цель диссертационного исследования. Научное
обоснование совокупности технологических приёмов и аппаратурного
оформления ректификационных процессов, обеспечивающих рациональное
использование материальных и энергетических ресурсов, на основе
экспериментальных данных о фазовом равновесии; теории групповых
вкладов; сопряжённого математического, физического моделирования;
комплексного анализа тепло- и массообменных закономерностей и
структурно-параметрической оптимизации химико-технологических
систем.
Научная новизна. На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований предложены и обоснованы способы эффективной очистки этанола от сопутствующих примесей в колоннах БРУ, направленные на рациональное использование материальных и энергетических ресурсов: выявлены закономерности протекания тепло- и массообменных процессов в разгонной эпюрационно-ректификационной колонне; эпюрационной колонне, оснащённой отгонным модулем; закрытой эпюрационной колонне, в системах из эпюрационной и закрытой колонн, гидроселекционной и эпюрационно-ректификационной разгонных колонн; впервые получены и описаны интерполяционными уравнениями зависимости предельных коэффициентов испарения масляной, изомасляной, пропионовой, валериановой и изовалериановой кислот от состава и давления системы; предложены статические математические модели процессов ректификационной очистки этилового спирта, учитывающие изменения концентраций компонентов смеси в функциональных зонах колонных аппаратов и дефлегматоре; выявлены закономерности использования термокомпрессии для обогрева колонных аппаратов косвенных БРУ непрерывного действия в производственных условиях, предложено новое уравнение и численно-аналитический метод для расчёта отопительного коэффициента, учитывающие температурные зависимости теплоты конденсации сжатого пара и удельных объёмов равновесных фаз. разработаны и апробированы новые способы анализа этанола и этанолсодержащих растворов: пиролитический способ идентификации компонентов в сложных смесях, сочетающий возможность отбора отдельной хроматографической полосы с последующим процессом деструкции выделенного компонента в пиролитической ячейке и проведения вторичной термической деструкции; - парофазный способ контроля качественных показателей спиртсодержащих фракций с помощью газового хроматографа, дополненного шлюзовой камерой оригинальной конструкции, позволяющей вводить контактирующую с анализируемым объектом фазу непосредственно в испаритель прибора; способ селективного определения карбоновых кислот с помощью измерительной системы, состоящей из пьезоэлектрических молекулярно-импринтированных сенсоров на основе полиамидокислоты, полученных по оригинальной методике, и системы сбора и обработки аналитических сигналов; микрофотографический способ анализа с помощью мультисенсорной системы, включающей термостатируемый планшет с оптическими ячейками, микроскоп и цифровую фотокамеру, регистрирующую эффекты набухания полимерных гранул, используемых в качестве первичных измерительных преобразователей; предложена последовательность технологических операций, направленных на повышение эффективности ректификационных процессов: сочетание метода глубокой гидроселекции с концентрированием целевого продукта в эпюрационной и разгонной колоннах; разделение спиртосодержащих отходов в гидроселекционной колонне и эпюрационно-ректификационной разгонной колонне с двумя вводами питания, обеспечивающее концентрирование и вывод примесей различного генезис; применение закрытых колонн для выделения примесей из бражного дистиллята, дополнительной эпюрации и разгонки побочных фракций; - осуществление сорбционной очистки этилового спирта перед его вводом в метанольную колонну.
Практическая значимость и реализация результатов. По результатам научных исследований для практического использования предложен комплекс защищённых патентами технических и технологических решений: способы выделения этилового спирта из головной фракции, бракованных ликёроводочных изделий, стяжек колонн на БРУ, внедрённые на ОАО «Спиртовый комбинат» Кемеровской обл.; конструкции ионообменного фильтра, интегрированного в БРУ, и брагоподогревателей с промежуточным теплоносителем, прошедшие промышленную апробацию в филиале ФГУП «Росспиртпром» «Весёлолопанский спиртовый завод» Белгородской обл.; новые способы обогрева эпюрационной колонны и колонны окончательной очистки за счёт рекомпрессии пара, внедрённые в цехе ректификации филиала ФГУП «Росспиртпром» «Весёлолопанский спиртовый завод»; новая БРУ углублённой очистки этилового спирта от сопутствующих примесей с двумя разгонными колоннами, апробированная на ОАО «Спиртовый комбинат», ООО «Орфей» г. Владикавказ; новая БРУ с применением отгонного модуля эпюрационной колонны, внедрённая на ряде предприятий России и ближнего зарубежья (ГУЛ «Башспирт» филиал Ермолаевский СВК «Куюргаза» Респ. Башкортастан; ООО «Прохладненский завод «Фарма-спирт», ООО «Русь»; Респ. Кабардино-Балкария; филиал РУП «Витебский ликёроводочный завод» «Богушевский спиртзавод» Респ. Беларусь; ООО «Орфей»; ООО «Партнёр», ООО «Главспиртторг» Респ. Северная Осетия- Алания; филиал ФГУП «Росспиртпром» «Весёлолопанский спиртовый завод»); новая энергосберегающая БРУ с работой части колонн под разрежением, внедрённая в филиале РПУП Полоцкий винодельческий завод «Чашникский спиртзавод», филиале РПУП «Брестский ликероводочный завод» «БелАЛКО» «Ивацевичский спиртзавод» Респ. Беларусь; филиале ГУЛ «Башспирт» «Стерлитамакский спиртоводочный комбинат» Респ. Башкортастан). Для каждого предприятия были разработаны технологические инструкции на эксплуатацию БРУ, а также регламенты производства спирта этилового. Для «Стерлитамакского спиртоводочного комбината» и «Чашникского спиртзавода» разработаны проекты на реконструкцию брагоректификационных установок (технологическая часть). Внедрение предложенных технологий очистки этанола позволило получать конечный продукт, превосходящий по качественным показателям спирты категории «Люкс», «Альфа». За счёт концентрирования примесей и уменьшения отбора побочных фракций, выводимых из системы брагоректификации, выход этанола повышен на 3 – 5 %, производительность БРУ увеличена на 10 – 15 %, расход пара снижен на 10 – 20 %. Новизна предложенных решений подтверждена 20 патентами РФ. Содержание:
Введение.
Современное состояние и основные направления развития теории и технологии ректификационной очистки пищевого этилового спирта.
Примеси, сопутствующие этанолу при его получении из крахмал- и сахарсодержащего сырья. .
Современные требования к качеству ректификованного спирта.
Фазовые равновесия жидкость-пар - основа для расчётов процессов брагоректификации.
Методы расчета процессов очистки этанола от примесей в колоннах брагоректификационных установок.
Современное состояние технологии брагоректификации в России.
Альтернативные физико-химические методы повышения качества этанола.
Контроль качества ректификованного спирта и ликёроводочной продукции.
Задачи и структурная схема исследований.
Методы контроля эффективности процесса брагоректификации и качественных показателей этанола.
Анализ ректификованного этилового спирта и модельных этанолсодержащих растворов.
Анализ состава отходов спиртового, ликёроводочного производства и других этанолсодержащих смесей.
Экспериментальное исследование фазового равновесия жидкость-пар в бинарных и тройных системах спиртового производства.
Методика и результаты исследования парожидкостного равновесия в системах вода-карбоновая кислота, этанол-вода-карбоновая кислота.
Математическое описание фазового равновесия в исследованных системах. Получение интерполяционных уравнений для определения коэффициентов испарения кислот.
Экспериментальное исследование процессов очистки этанола в системе брагоректификации.
Исследование процесса эпюрации в колонном аппарате, оснащённом отгонным модулем.
Экспериментальное исследование процессов переработки этанолсодержащих жидкостей в системе брагоректификации.
Исследование процессов извлечения органических микропримесей этанола сорбционными методами.
Моделирование брагоректификационных процессов.
Математическое моделирование процесса перегонки.
Математическое моделирование процесса эпюрации.
Моделирование процесса очистки этанола методом пастеризации.
Моделирование процессов извлечения примесей в эпюрационно-ректификационной разгонной колонне.
Моделирование процесса эпюрации в закрытой колонне.
Моделирование процессов эпюрации в колонном аппарате с отгонным модулем.
Моделирование ректификационных процессов в колонных аппаратах с теплонасосными установками.
Пути практического использования результатов исследования.
Практическая реализация технологических приёмов, направленных на снижение энергоёмкости БРУ и повышение качества ректификованного спирта.
Повышение эффективности работы БРУ модернизацией колонных аппаратов.
Основные выводы и результаты.
Литература.
Приложения.
Научная новизна. На основе проведенных теоретических и экспериментальных исследований предложены и обоснованы способы эффективной очистки этанола от сопутствующих примесей в колоннах БРУ, направленные на рациональное использование материальных и энергетических ресурсов: выявлены закономерности протекания тепло- и массообменных процессов в разгонной эпюрационно-ректификационной колонне; эпюрационной колонне, оснащённой отгонным модулем; закрытой эпюрационной колонне, в системах из эпюрационной и закрытой колонн, гидроселекционной и эпюрационно-ректификационной разгонных колонн; впервые получены и описаны интерполяционными уравнениями зависимости предельных коэффициентов испарения масляной, изомасляной, пропионовой, валериановой и изовалериановой кислот от состава и давления системы; предложены статические математические модели процессов ректификационной очистки этилового спирта, учитывающие изменения концентраций компонентов смеси в функциональных зонах колонных аппаратов и дефлегматоре; выявлены закономерности использования термокомпрессии для обогрева колонных аппаратов косвенных БРУ непрерывного действия в производственных условиях, предложено новое уравнение и численно-аналитический метод для расчёта отопительного коэффициента, учитывающие температурные зависимости теплоты конденсации сжатого пара и удельных объёмов равновесных фаз. разработаны и апробированы новые способы анализа этанола и этанолсодержащих растворов: пиролитический способ идентификации компонентов в сложных смесях, сочетающий возможность отбора отдельной хроматографической полосы с последующим процессом деструкции выделенного компонента в пиролитической ячейке и проведения вторичной термической деструкции; - парофазный способ контроля качественных показателей спиртсодержащих фракций с помощью газового хроматографа, дополненного шлюзовой камерой оригинальной конструкции, позволяющей вводить контактирующую с анализируемым объектом фазу непосредственно в испаритель прибора; способ селективного определения карбоновых кислот с помощью измерительной системы, состоящей из пьезоэлектрических молекулярно-импринтированных сенсоров на основе полиамидокислоты, полученных по оригинальной методике, и системы сбора и обработки аналитических сигналов; микрофотографический способ анализа с помощью мультисенсорной системы, включающей термостатируемый планшет с оптическими ячейками, микроскоп и цифровую фотокамеру, регистрирующую эффекты набухания полимерных гранул, используемых в качестве первичных измерительных преобразователей; предложена последовательность технологических операций, направленных на повышение эффективности ректификационных процессов: сочетание метода глубокой гидроселекции с концентрированием целевого продукта в эпюрационной и разгонной колоннах; разделение спиртосодержащих отходов в гидроселекционной колонне и эпюрационно-ректификационной разгонной колонне с двумя вводами питания, обеспечивающее концентрирование и вывод примесей различного генезис; применение закрытых колонн для выделения примесей из бражного дистиллята, дополнительной эпюрации и разгонки побочных фракций; - осуществление сорбционной очистки этилового спирта перед его вводом в метанольную колонну.
Практическая значимость и реализация результатов. По результатам научных исследований для практического использования предложен комплекс защищённых патентами технических и технологических решений: способы выделения этилового спирта из головной фракции, бракованных ликёроводочных изделий, стяжек колонн на БРУ, внедрённые на ОАО «Спиртовый комбинат» Кемеровской обл.; конструкции ионообменного фильтра, интегрированного в БРУ, и брагоподогревателей с промежуточным теплоносителем, прошедшие промышленную апробацию в филиале ФГУП «Росспиртпром» «Весёлолопанский спиртовый завод» Белгородской обл.; новые способы обогрева эпюрационной колонны и колонны окончательной очистки за счёт рекомпрессии пара, внедрённые в цехе ректификации филиала ФГУП «Росспиртпром» «Весёлолопанский спиртовый завод»; новая БРУ углублённой очистки этилового спирта от сопутствующих примесей с двумя разгонными колоннами, апробированная на ОАО «Спиртовый комбинат», ООО «Орфей» г. Владикавказ; новая БРУ с применением отгонного модуля эпюрационной колонны, внедрённая на ряде предприятий России и ближнего зарубежья (ГУЛ «Башспирт» филиал Ермолаевский СВК «Куюргаза» Респ. Башкортастан; ООО «Прохладненский завод «Фарма-спирт», ООО «Русь»; Респ. Кабардино-Балкария; филиал РУП «Витебский ликёроводочный завод» «Богушевский спиртзавод» Респ. Беларусь; ООО «Орфей»; ООО «Партнёр», ООО «Главспиртторг» Респ. Северная Осетия- Алания; филиал ФГУП «Росспиртпром» «Весёлолопанский спиртовый завод»); новая энергосберегающая БРУ с работой части колонн под разрежением, внедрённая в филиале РПУП Полоцкий винодельческий завод «Чашникский спиртзавод», филиале РПУП «Брестский ликероводочный завод» «БелАЛКО» «Ивацевичский спиртзавод» Респ. Беларусь; филиале ГУЛ «Башспирт» «Стерлитамакский спиртоводочный комбинат» Респ. Башкортастан). Для каждого предприятия были разработаны технологические инструкции на эксплуатацию БРУ, а также регламенты производства спирта этилового. Для «Стерлитамакского спиртоводочного комбината» и «Чашникского спиртзавода» разработаны проекты на реконструкцию брагоректификационных установок (технологическая часть). Внедрение предложенных технологий очистки этанола позволило получать конечный продукт, превосходящий по качественным показателям спирты категории «Люкс», «Альфа». За счёт концентрирования примесей и уменьшения отбора побочных фракций, выводимых из системы брагоректификации, выход этанола повышен на 3 – 5 %, производительность БРУ увеличена на 10 – 15 %, расход пара снижен на 10 – 20 %. Новизна предложенных решений подтверждена 20 патентами РФ. Содержание:
Введение.
Современное состояние и основные направления развития теории и технологии ректификационной очистки пищевого этилового спирта.
Примеси, сопутствующие этанолу при его получении из крахмал- и сахарсодержащего сырья. .
Современные требования к качеству ректификованного спирта.
Фазовые равновесия жидкость-пар - основа для расчётов процессов брагоректификации.
Методы расчета процессов очистки этанола от примесей в колоннах брагоректификационных установок.
Современное состояние технологии брагоректификации в России.
Альтернативные физико-химические методы повышения качества этанола.
Контроль качества ректификованного спирта и ликёроводочной продукции.
Задачи и структурная схема исследований.
Методы контроля эффективности процесса брагоректификации и качественных показателей этанола.
Анализ ректификованного этилового спирта и модельных этанолсодержащих растворов.
Анализ состава отходов спиртового, ликёроводочного производства и других этанолсодержащих смесей.
Экспериментальное исследование фазового равновесия жидкость-пар в бинарных и тройных системах спиртового производства.
Методика и результаты исследования парожидкостного равновесия в системах вода-карбоновая кислота, этанол-вода-карбоновая кислота.
Математическое описание фазового равновесия в исследованных системах. Получение интерполяционных уравнений для определения коэффициентов испарения кислот.
Экспериментальное исследование процессов очистки этанола в системе брагоректификации.
Исследование процесса эпюрации в колонном аппарате, оснащённом отгонным модулем.
Экспериментальное исследование процессов переработки этанолсодержащих жидкостей в системе брагоректификации.
Исследование процессов извлечения органических микропримесей этанола сорбционными методами.
Моделирование брагоректификационных процессов.
Математическое моделирование процесса перегонки.
Математическое моделирование процесса эпюрации.
Моделирование процесса очистки этанола методом пастеризации.
Моделирование процессов извлечения примесей в эпюрационно-ректификационной разгонной колонне.
Моделирование процесса эпюрации в закрытой колонне.
Моделирование процессов эпюрации в колонном аппарате с отгонным модулем.
Моделирование ректификационных процессов в колонных аппаратах с теплонасосными установками.
Пути практического использования результатов исследования.
Практическая реализация технологических приёмов, направленных на снижение энергоёмкости БРУ и повышение качества ректификованного спирта.
Повышение эффективности работы БРУ модернизацией колонных аппаратов.
Основные выводы и результаты.
Литература.
Приложения.