Л.: Химия, 1971. - 496 стр.
В книге рассматриваются современные представления о строении ароматических соединений, их свойствах и реакционной способности. Детально обсуждаются механизмы электрофильного, нуклеофильного и радикального замещения в ароматическом ряду. Кратко изложены теоретические и практические основы важнейших типов химических реакций, применяемых в промышленности.
Книга предназначается в качестве учебного пособия для студентов старших курсов химико-технологических вузов, она может быть также полезна аспирантам, инженерным и научно - техническим работникам, специализирующимся в области химии и технологии ароматических и гетероароматических соединений.
Содержание
Предисловие
Ароматические соединения и их свойства
Ароматические углеводороды, их открытие, источники получения
«Ароматический» характер
Строение бензола
Квантово-механическая трактовка строения бензола и проблемы ароматичности
Бензоидные системы
Ароматические соединения с конденсированными кольцами
К вопросу о методах изображения ароматических соединений
Ароматическое электрофильное замещение и влияние заместителей
Основность ароматических углеводородов
Механизм реакций электрофильного замещения
Влияние заместителей
Количественная оценка влияния заместителей
Влияние заместителей и стерические факторы
Сульфирование
Сульфирующие агенты и общие представления о реакции
Механизм реакции сульфирования. Соотношение скоростей реакций сульфирования и десульфирования
Практика сульфирования
Свойства сульфокислот и методы их идентификации
Нитрование
Нитрующие агенты и общая характеристика реакции
Механизм реакции
Особенности ориентации при нитровании
Практика нитрования, выделение и анализ нитропродуктов
Упражнения для повторения
Галоидирование
Общие представления о реакции и механизме электрофильного галоидирования
Практика галоидирования в ядро
Механизм и практика галоидирования в боковую цепь
Идентификация и области применения галоидопроизводных
Упражнения для повторения
Ароматическое нуклеофильное и радикальное замещение
Общие представления о механизме реакций ароматического радикального замещения
Механизмы реакций нуклеофильного замещения
Факторы, влияющие на скорость нуклеофильного замещения
Упражнения для повторения
Замещение сульфогруппы
Замещение сульфогруппы гидроксилом
Механизм реакции и влияние заместителей
Свойства фенолов и их анализ
Замещение сульфогруппы аминогруппой
Замещение сульфогруппы другими нуклеофилами
Упражнения для повторения
Замещение галоида
Замещение галоида гидроксильной группой
Замещение галоида алкокси- и ароксигруппами
Замещение галоида аминогруппой
Замещение галоида серусодержащими и другими группами
Замещение галоида в гетероароматических соединениях
Замещение галоида в боковой цепи
Упражнения для повторения
Замещение амино- и гидроксильной групп
Переходы от аминов к фенолам при основном катализе
Взаимные переходы при кислотном катализе
Реакция Бухерера
Взаимные переходы в антрахиноновом ряду
Упражнения для повторения
Замещение водорода и нитрогруппы
Замещение водорода с отрывом гидрид-иона
Замещение водорода с внутримолекулярным восстановлением
Замещение нитрогруппы
Упражнения для повторения
Введение углеродсодержащих групп в ароматическое кольцо
Реакции с галоидалкилами, непредельными соединениями и спиртами
Реакции с альдегидами и кетонами
Реакции с производными карбоновых кислот
Получение альдегидов
Реакция Кольбе–Шмидта
Упражнения для повторения
Реакции, идущие за счет заместителей в ароматическом кольце
Замещение в алкильных группах
Замещение в аминогруппах
Алкилирование и взаимодействие с альдегидами и кетонами
Ацилирование
Нитрозирование и диазотирование
Строение диазосоединений
Азосочетание
Другие реакции диазосоединений
Замещение в окси- и меркаптогруппах
Алкилирование
Ацилирование
Упражнения для повторения
Реакции образования новых циклов
Реакции внутримолекулярного ацилирования
Внутримолекулярные реакции с участием альдегидной или кетонной группы
Внутримолекулярные реакции ароматического нуклеофильного замещения
Реакции циклизации, сопровождающиеся дегидрированием
Диеновый синтез
Дегидратация о-алкилдиарилкетонов
Упражнения для повторения
Реакции восстановления
Общие представления об окислительно-восстановительных реакциях
Механизмы реакций восстановления
Восстановление соединений, содержащих углерод-кислородные связи
Восстановление азотсодержащих групп
Восстановление серусодержащих групп
Восстановление кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец
Упражнения для повторения
Реакции окисления
Обратимые реакции окисления-восстановления
Реакции автоокисления
Окисление метильных групп
Окисление ароматических колец
Окисление азотсодержащих групп
Окисление серусодержащих групп
Упражнения для повторения
Использование рассмотренных реакций для синтеза соединений заданного строения
Выбор схемы синтеза
Синтез и взаимосвязь промежуточных продуктов ароматического ряда
Приложения
I. Некоторые физические характеристики молекул органических веществ
Длины связей
Энергии связей
Энергии резонанса
II. Реакционная способность ароматических соединений
Основные реакционные серии
Постоянные заместителей для замещенных фенилов
Значения ? для замещенных дифенила, нафталина, пиридина и хинолина
Постоянные реакционных серий в корреляционных уравнениях
III. Плотность и концентрация водных растворов
Серная кислота
Олеум
Азотная кислота
Соляная кислота
Растворы едкого натра
Рекомендуемая литература
В книге рассматриваются современные представления о строении ароматических соединений, их свойствах и реакционной способности. Детально обсуждаются механизмы электрофильного, нуклеофильного и радикального замещения в ароматическом ряду. Кратко изложены теоретические и практические основы важнейших типов химических реакций, применяемых в промышленности.
Книга предназначается в качестве учебного пособия для студентов старших курсов химико-технологических вузов, она может быть также полезна аспирантам, инженерным и научно - техническим работникам, специализирующимся в области химии и технологии ароматических и гетероароматических соединений.
Содержание
Предисловие
Ароматические соединения и их свойства
Ароматические углеводороды, их открытие, источники получения
«Ароматический» характер
Строение бензола
Квантово-механическая трактовка строения бензола и проблемы ароматичности
Бензоидные системы
Ароматические соединения с конденсированными кольцами
К вопросу о методах изображения ароматических соединений
Ароматическое электрофильное замещение и влияние заместителей
Основность ароматических углеводородов
Механизм реакций электрофильного замещения
Влияние заместителей
Количественная оценка влияния заместителей
Влияние заместителей и стерические факторы
Сульфирование
Сульфирующие агенты и общие представления о реакции
Механизм реакции сульфирования. Соотношение скоростей реакций сульфирования и десульфирования
Практика сульфирования
Свойства сульфокислот и методы их идентификации
Нитрование
Нитрующие агенты и общая характеристика реакции
Механизм реакции
Особенности ориентации при нитровании
Практика нитрования, выделение и анализ нитропродуктов
Упражнения для повторения
Галоидирование
Общие представления о реакции и механизме электрофильного галоидирования
Практика галоидирования в ядро
Механизм и практика галоидирования в боковую цепь
Идентификация и области применения галоидопроизводных
Упражнения для повторения
Ароматическое нуклеофильное и радикальное замещение
Общие представления о механизме реакций ароматического радикального замещения
Механизмы реакций нуклеофильного замещения
Факторы, влияющие на скорость нуклеофильного замещения
Упражнения для повторения
Замещение сульфогруппы
Замещение сульфогруппы гидроксилом
Механизм реакции и влияние заместителей
Свойства фенолов и их анализ
Замещение сульфогруппы аминогруппой
Замещение сульфогруппы другими нуклеофилами
Упражнения для повторения
Замещение галоида
Замещение галоида гидроксильной группой
Замещение галоида алкокси- и ароксигруппами
Замещение галоида аминогруппой
Замещение галоида серусодержащими и другими группами
Замещение галоида в гетероароматических соединениях
Замещение галоида в боковой цепи
Упражнения для повторения
Замещение амино- и гидроксильной групп
Переходы от аминов к фенолам при основном катализе
Взаимные переходы при кислотном катализе
Реакция Бухерера
Взаимные переходы в антрахиноновом ряду
Упражнения для повторения
Замещение водорода и нитрогруппы
Замещение водорода с отрывом гидрид-иона
Замещение водорода с внутримолекулярным восстановлением
Замещение нитрогруппы
Упражнения для повторения
Введение углеродсодержащих групп в ароматическое кольцо
Реакции с галоидалкилами, непредельными соединениями и спиртами
Реакции с альдегидами и кетонами
Реакции с производными карбоновых кислот
Получение альдегидов
Реакция Кольбе–Шмидта
Упражнения для повторения
Реакции, идущие за счет заместителей в ароматическом кольце
Замещение в алкильных группах
Замещение в аминогруппах
Алкилирование и взаимодействие с альдегидами и кетонами
Ацилирование
Нитрозирование и диазотирование
Строение диазосоединений
Азосочетание
Другие реакции диазосоединений
Замещение в окси- и меркаптогруппах
Алкилирование
Ацилирование
Упражнения для повторения
Реакции образования новых циклов
Реакции внутримолекулярного ацилирования
Внутримолекулярные реакции с участием альдегидной или кетонной группы
Внутримолекулярные реакции ароматического нуклеофильного замещения
Реакции циклизации, сопровождающиеся дегидрированием
Диеновый синтез
Дегидратация о-алкилдиарилкетонов
Упражнения для повторения
Реакции восстановления
Общие представления об окислительно-восстановительных реакциях
Механизмы реакций восстановления
Восстановление соединений, содержащих углерод-кислородные связи
Восстановление азотсодержащих групп
Восстановление серусодержащих групп
Восстановление кратных углерод-углеродных связей и ароматических колец
Упражнения для повторения
Реакции окисления
Обратимые реакции окисления-восстановления
Реакции автоокисления
Окисление метильных групп
Окисление ароматических колец
Окисление азотсодержащих групп
Окисление серусодержащих групп
Упражнения для повторения
Использование рассмотренных реакций для синтеза соединений заданного строения
Выбор схемы синтеза
Синтез и взаимосвязь промежуточных продуктов ароматического ряда
Приложения
I. Некоторые физические характеристики молекул органических веществ
Длины связей
Энергии связей
Энергии резонанса
II. Реакционная способность ароматических соединений
Основные реакционные серии
Постоянные заместителей для замещенных фенилов
Значения ? для замещенных дифенила, нафталина, пиридина и хинолина
Постоянные реакционных серий в корреляционных уравнениях
III. Плотность и концентрация водных растворов
Серная кислота
Олеум
Азотная кислота
Соляная кислота
Растворы едкого натра
Рекомендуемая литература