Издательство СО РАН, 2010, С. 213-412
Журнал физико - химического профиля основан в 1960 году. Адресован
специалистам, работающим в области квантовой химии, физических
методов исследования, кристаллохимии, строения жидкостей, а также
широкому кругу химиков. Своеобразие журнала заключается в том, что
для исследования электронного и пространственного строения
химических соединений в публикуемых работах широко применяются
современные физические методы, оригинальные теоретические и
экспериментальные подходы. Форма публикаций – статьи, краткие
сообщения, тематические обзоры по различным проблемам структурной
химии.
Журнал переводится на английский язык и издается издательством Kluwer Academic/Plenum Publishers в США под названием Joual of Structural Chemistry. Информация о журнале входит в информационные международные базы данных и реферативные зарубежные издания (Chemical Abstracts, Chemical Titles, Current Contents). Содержание 213 – 217
Д.В. Суетин, И.Р. Шеин, А.Л. Ивановский. Электронная структура кубического субнитрида вольфрама W2N в сравнении с гексагональным и кубическим мононитридами вольфрама WN
Аннотация:
Полнопотенциальным методом FLAPW-GGA впервые изучена электронная структура кубического субнитрида вольфрама W2N и выполнены расчеты его равновесного параметра решетки, плотности, энергии когезии, коэффициентов низкотемпературной теплоемкости и парамагнитной восприимчивости Паули, которые обсуждаются в сравнении с аналогичными величинами для гексагонального и кубического мононитридов вольфрама WN. 218 – 224
R. Ghiasi. Theoretical insights into the properties of the XY≡YX…Mn+ complexes (X = H, F, Cl; Y = C, Si; M = alkaline and alkaline earth metals)
Abstract:
The character of alkaline (M+ = Li, Na, K) and alkaline earth metal ions (M2+ = Be, Mg, Ca) interactions with disilyne and acetylene has been studied by using high-level ab initio computations. The interaction energies were calculated at MP2/6-311++G(2d,2p) level. These calculations show that the size and charge of cation are two significant factors that affect the character of interaction. AIM and NBO analyses of Mn+…X2Y2 interactions specify that the variation of densities and the extent of charge transfers upon complexation correlate well with the obtained interaction energies. 225 – 230
Р.Р. Сырлыбаева, И.В. Вакулин, Р.Ф. Талипов. Изучение факторов, влияющих на точность комбинированных методов расчета
Аннотация:
На примере комбинированных методов расчета (КМР), соответствующих расчетам в приближениях MP4/6-311+G(fd,p)//MP2/6-31G(d,p) и MP4/aug-cc-pvTZ//МР2/cc-pvDZ, рассмотрены факторы, влияющие на их точность. Расчетами полной энергии для ряда соединений показано, что точность КМР снижается при совместном применении двух- и трехкратно валентно-расщепленных базисных наборов, а также разных методов учета электронной корреляции. Использование эмпирических поправок, учитывающих характер распределения электронов в молекуле, позволяет увеличить точность КМР. Учет указанных факторов позволяет получить КМР, для которого среднее абсолютное отклонение относительно данных расчета в приближении MP4/6-311+G(fd,p) при вычислении полной энергии составляет 1,0 кДж/моль, а наибольшее максимальное отклонение – 8,0 кДж/моль. 231 – 236
Е.Л. Красных. Прогнозирование энтальпии испарения на основе модифицированных индексов рандича. III. карбоновые кислоты
Аннотация:
Проведен расчет энтальпии испарения моно- и дикарбоновых кислот различного строе-
ния при нормальных условиях с использованием модифицированного метода Рандича
и энергии водородных связей. Полученные результаты показали хорошую сходимость
экспериментальных и расчетных данных. 237 – 245
Г.В. Гиричев, Н.И. Гиричева, Н.В. Твердова, А.О. Симаков, Н.П. Кузьмина, О.В. Котова. Геометрическое и электронное строение молекулы N,N’-этилен-бис(салицилальдимината)цинка(II), ZnO2N2C16H14
Аннотация:
Методом газовой электронографии при температуре T = 641(5) K исследовано строение молекулы N,N’-этилен-бис(салицилальдимината)цинка(II), ZnO2N2C16H14, далее – Zn(salen). Структура газообразного комплекса Zn(salen) имеет симметрию C2 и характеризуется существенным разворотом двух хелатных фрагментов лиганда относительно друг друга, а также большой разницей длин координационных связей rh1 (Zn–O) 1,902(7) и rh1(Zn–N) 2,027(7) Å. Результаты расчета структуры молекулы методом DFT/B3LYP с базисными наборами 6-31G* и CEP,TZV удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Рассмотрено электронное строение молекул Ni(salen), Cu(salen), Zn(salen) и Zn(acacen). 246 – 252
Т.П. Погребная, А.М. Погребной, Л.С. Кудин. Структурные и термодинамические характеристики ионных ассоциатов в парах над бромидом и иодидом натрия
Аннотация:
Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na2X+, NaX2- , Na3X2+ и Na2X3- (X = Br, I). Трехатомные ионы Na2X+ и NaX2-, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2ν и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na3X2+ и Na2X3- присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов ΔfHo (0 K): 293 ± 2 (Na2Br+), 354 ± 2 (Na2I+), –536 ± 2 (NaBr2-), –458 ± 2 (NaI2-), 24 ± 5 (Na3Br2+), 143 ± 5 (Na3I2+), –810 ± 5 (Na2Br3-) и –675 ± 5 кДж/моль (Na2I3-). 253 – 258
А.Х. Мамлеев, Л.Н. Гундерова, Р.В. Галеев, А.А. Шапкин, М.Г. Файзуллин,
А.П. Никитина, Д.В. Шорников. Структура и спектры 1,3-диоксанов. микроволновый спектр, структурные параметры и расчеты ab initio 5-метил-1,3-диоксана
Аннотация:
В микроволновом спектре препарата 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 18–42 ГГц идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 J 11 пяти изотопомеров молекулы с изотопами 13С и 18О в различных положениях. Найдены спектроскопические константы изотопомеров. Определены замещенные rs и эффективные rо структурные параметры 5-метил-1,3-диоксана. Методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ вычислена равновесная структура молекулы. Результаты квантово-химических расчетов сопоставлены с экспериментальными данными. 259 – 265
И.А. Бадмаева, Н.В. Суровцев, В.К. Малиновский, Л.Л. Свешникова. Исследование методами ИК и КР спектроскопии фотополимеризации пленок Ленгмюра–Блоджетт ацетиленовой кислоты
Аннотация:
Методами ИК спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС) исследована фотополимеризация пленок Ленгмюра—Блоджетт соли свинца 2-докозиновой кислоты CH3(CH2)18C≡CCOOH под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что пленки представляют собой высокоупорядоченную систему с транс-конфигурацией алкильных цепей и мостиковым комплексом, возникающим между карбоксильной группой и ионом свинца. По изменению интенсивности полос поглощения в ИК спектрах, отвечающих колебаниям тройной связи, определена степень полимеризации в зависимости от времени облучения. В спектрах КРС в процессе полимеризации появляется пик при ~1635 см-1, который соответствует двойной связи С=С. Образование сопряженных двойных связей в таких системах наблюдали впервые. В процессе полимеризации метиленовые цепи молекул сохраняют транс-конфигурацию, наблюдается структурная упорядоченность молекул в пленке. 266 – 271
T.M. Barhoumi-Slimi1, M.T. Ben Dhia1, M. Nsangou, M.M. El Gaied, M.R. Khaddar. Characterization and stereochemistry of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates: experimental NMR and theoretical DFT studies
Abstract:
The synthesis of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates 1 from alkyl pyruvates was carried out using Vilsmeier reaction. The reaction is highly stereoselective and leads to a 95:5 mixture of Z and E stereoisomers. Both stereoisomers were characterized by 1H and 13C NMR. In CDCl3 solution, the NMR data, particularly the NOEDIFF experiments, show that the major species formed is the Z stereoisomer. Heating compound 1 in THF at reflux afforded the cyclic product 2 in 90 % yield. The interpretation of the experimental data were further supported by DFT/B3LYP calculations. 272 – 279
В.Г. Власенко, А.Т. Шуваев, И.А. Зарубин. Квантово-химический расчет методом функционала плотности рентгеновских флуоресцентных спектров димерного карбонила марганца Mn2(CO)10
Аннотация:
На основе квантово-химических расчетов методом функционала плотности проведен анализ электронного строения биядерного декакарбонила марганца Mn2(CO)10. Полученные результаты расчетов использованы для интерпретации рентгеновских флуоресцентных CKα-, OKα-, MnLα- и MnKβ5-спектров Mn2(CO)10. Построенные на основе этих расчетов теоретические флуоресцентные спектры находятся в хорошем согласии с экспериментом. 280 – 287
Ю.Т. Павлюхин. Вероятность флуктуаций числа ближайших соседей в жидкости твердых сфер: вероятности больших уклонений
Аннотация: Анализируются физические следствия из полученного в работе [1] результата о том, что случайная величина – число ближайших соседей Mλ в жидкости, состоящей из N твердых сфер в каноническом ансамбле Гиббса – выражается как сумма N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Среднее значение некоторого функционала от этой случайной величины определяет свободную энергию Гельмгольца жидкости с потенциалом взаимодействия SW (твердая сфера плюс прямоугольная яма). В работе показано, что указанное свойство случайной величины Mλ позволяет с помощью общих подходов теории вероятностей (теорема Крамера или метод вероятности больших уклонений) провести усреднение этого функционала без разложения в ряд теории возмущения. Все математические величины, которые вводятся при доказательстве теоремы Крамера, имеют простой физический смысл и определяются термодинамическими характеристиками SW жидкости. Показано, что условия теоремы Крамера выполняются во всей области существования жидкости, кроме области критической точки. 288 – 294
В.П. Пахарукова, Э.М. Мороз, Д.А. Зюзин. Построение модельных кривых радиального распределения электронной плотности с учетом особенностей рентгенографического эксперимента
Аннотация:
Описан метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности (РРЭП) по известным структурным данным с включением в него процедуры расчета волн обрыва, всегда возникающих на экспериментальной кривой РРЭП из-за ограничения пределов интегрирования при Фурье-преобразовании кривой рассеяния рентгеновских лучей. Введение такой процедуры повышает прецизионность сравнительного метода РРЭП, используемого для уточнения фазового состава нанодисперсных материалов и определения особенностей локальной структуры фаз по сравнению с их хорошо окристаллизованными аналогами. На примере образцов диоксида церия разной дисперсности показана возможность применения этого метода для определения особенностей локальной структуры. 295 – 300
С.С. Бацанов. Зависимость длины связи в молекулах и кристаллах от координационных чисел атомов
Аннотация:
Рассмотрены два подхода к описанию изменений длины связей в молекулах и кристаллах при изменении координационных чисел атомов, основанные на разнице или отношении межатомных расстояний при изменении структуры, и показано, что второй подход дает более точные результаты. Изменение межатомных расстояний в полярных соединениях имеет точно такой же характер как изменение ионных радиусов при вариации координационных чисел. 301 – 308
Д.Л. Чижов, Е.Ф. Хмара, П.А. Слепухин, В.И. Филякова, В.Н. Чарушин. Строение комплексов Ni(II), Pd(II) и Cu(II) С 1,2-Бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензолом
Аннотация:
Методом РСА впервые структурно охарактеризованы новый фторсодержащий тетрадентатный лиганд 1,2-бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензол и его комплексы с Ni(II), Pd(II) и Cu(II). Установлено, что енаминокетонные фрагменты лиганда эквивалентны по величине длин связей и валентных углов, являются практически плоскими и развернуты на 51,3° в противоположные стороны относительно плоскости бензольного кольца. Структуры комплексов Ni(II), Pd(II) и Cu(II) подобны и имеют седловидную конфигурацию. Ионы металлов имеют плоскоквадратную координацию и находятся почти в центре квадрата N2O2. Средние расстояния M–N превышают M–О для комплексов Ni(II) и Cu(II) на 0,014 и 0,034 Å соответственно, тогда как для комплекса Pd(II) M–О больше, чем M–N, на 0,029 Å. Средний угол N–M–O хелатного центра в комплексах составляет: N–Ni–O 95,12°; N–Pd–O 95,68°; N–Cu–O 93,88°. 309 – 315
В.Н. Демидов, С.А. Симанова, А.И. Савинова, А.В. Зинченко, Т.Б. Пахомова, Е.А. Александрова. Молекулярная и кристаллическая структура стерически искаженного комплекса Pd(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2]
Аннотация:
Для золотисто-оранжевого нейтрального комплекса палладия(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] представлены данные рентгеноструктурного анализа его монокристалла. Кристаллы [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] моноклинные, принадлежат к пространственной группе P21/n (a = 11,8670(7), b = 7,8195(5), c = 14,2418(9) Å, β = 92,5450(10)°, Z = 4, V = 1320,25 Å3, R-фактор = 2,89 %). Для комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] наблюдается сильное искажение обычной плоскоквадратной геометрической структуры с вытеснением центрального иона Pd2+ и двух хлоридных ацидолигандов из плоскости, в которой располагается координированный 2,9-диметил-1,10-фенантролин. Длины двух связей Pd–N несколько различны и равны 2,058 и 2,067 Å, длины связей Pd–Cl одинаковы и составляют 2,285 Å. Для самого 2,9-Me2-phen также имеет место некоторое искажение плоской геометрии с переходом молекулы в конформацию ванны. Кристаллическая структура комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] характеризуется наличием п–п-стэкинговых димеров, организованных в непрерывные скошенные стопки по типу стеллажирования. 316 – 321
И.В. Калинина, М.Н. Соколов, Е.В. Чубарова, Е.В. Пересыпкина, В.П. Федин. кристаллическая структура новых комплексов арсенитовольфраматов с треугольными сульфидными кластерами молибдена и вольфрама: Cs5,6K4,4[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]∙19,15H2O и K6,35(NH4)2,65[{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)(HAsW9O33AsOH)]∙23,7H2O
Аннотация:
Реакция лакунарного арсенитовольфрамата [AsW9O33]9- c [M3S4(H2O)9]4+ в водном растворе приводит к образованию комплекса [{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]10–. Для соли состава Cs5,6K4,4[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]∙19,15H2O (1) выполнен РСА. Аналогичная реакция [AsW9O33]9- с [W3S4(H2O)9]4+ и NaAsO2 приводит к [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33) x (HAsW9O33AsOH)]9-. Кристаллическая структура определена для K6,35(NH4)2,65 x [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)(HAsW9O33AsOH)]∙23,7H2O (2). В структуре обоих соединений кластерные ядра {M3S4}4+ координированы одним бидентатно-мостиковым полиоксометаллатным лигандом, соединяющим два атома металла, и одним бидентатным полиоксометаллатным лигандом. Остальные пять координационных мест заняты молекулами воды. Комплексные анионы образуют димерные ассоциаты за счет водородных связей и контактов S…S. 322 – 330
А.О. Суров, Г.Л. Перлович. Термодинамика сублимации, термофизические и структурные аспекты молекулярных кристаллов фенаматов
Аннотация:
Методом переноса инертным газом-носителем были получены температурные зависимости давлений паров и рассчитаны термодинамические функции процессов сублимации для семи молекулярных кристаллов, принадлежащих к группе нестероидных противовоспалительных средств: диклофенак, нифлюмовая, флюфенамовая, толфенамовая, мефенамовая, N-фенилантраниловая кислоты и дифениламин. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучены процессы плавления выбранных веществ. Проанализированы рентгеноструктурные литературные данные для монокристаллов и проведена сравнительная характеристика с полученными нами термодинамическими и термофизическими параметрами процессов сублимации и плавления. Обнаружена корреляция между значениями энтальпии сублимации при стандартных условиях и температурой плавления. Изучено влияние различных заместителей на энергию кристаллической решетки данного класса соединений. 331 – 336
Л.А. Грибов, В.А. Дементьев. Волновые движения в молекулярных наноструктурах: результаты компьютерных экспериментов
Аннотация:
Приводятся примеры компьютерных экспериментов по распространению волновых движений в молекулярных наноструктурах. Обсуждаются некоторые закономерности диссипации и передачи энергии внутри молекулярных структур. 337 – 341
К.И. Шефер, Д.А. Яценко, С.В. Цыбуля, Э.М. Мороз, E.Ю. Герасимов. Структурные особенности высокодисперсного псевдобемита, полученного золь-гель методом
Аннотация:
Методами моделирования дифракционных картин, радиального распределения электронной плотности и электронной микроскопии исследованы особенности структуры наноразмерного псевдобемита, полученного золь-гель методом. Показано, что он состоит из пластинчатых частиц толщиной в один период решетки в направлении [010]. Такое строение частиц псевдобемита приводит к отсутствию дифракционного пика 020 на дифракционной картине. 342 – 349
Т.М. Полянская, К.А. Халдояниди, А.И. Смоленцев. Супрамолекулярная архитектура пирокатехина и его комплекса 2:1 с диметилсульфоксидом
Аннотация:
Установлена кристаллическая структура пирокатехина (o-дигидроксибензола) и его комплекса 2:1 с диметилсульфоксидом при T = 150 K. Кристаллографические данные C14H18O5S, M = 298,37, система триклинная, пр. гр. P1, параметры элементарной ячейки: a = 7,7285(13), b = 9,9924(17), c = 10,3188(18) Å, α = 89,963(4), β = 89,968(4), γ = 69,076(5)°, V = 744,3(2) Å3, Z = 2, dвыч = 1,331 г/см3, R1 = 0,048; C6H6O2, М = 110,11, система моноклинная, пр. гр. P21/n, a = 9,8206(6), b = 5,5903(3), c = 10,4439(6) Å, β = 114,952(2)°; V = 519,85(5) Å3, Z = 4, dвыч = 1,407 г/см3, R1 = 0,
0289. В комплексе 2:1 молекулы объединены в супрамолекулярный ансамбль посредством водородных связей D–H…A (D = O, C; A = O, п); в пирокатехине – только O–H…O. Методом ДТА изучена фазовая диаграмма системы пирокатехин–диметилсульфоксид. 350 – 378
А.Б. Кудрявцев, В. Линерт. Спиновый переход – необычное химическое равновесие
Аннотация:
Рассматриваются природа и теоретические модели явления спинового перехода (СП) – равновесия между высокоспиновыми и низкоспиновыми формами комплексов переходных металлов, которое находит применение в отображающих и переключающих устройствах. В твердом теле СП сопровождается рядом эффектов, свидетельствующих о фазовых переходах. Для объяснения и количественного описания этого явления выдвинут ряд теоретических моделей, критический анализ которых дается в настоящей статье. Основное внимание уделено модели псевдоизинговского гамильтониана и молекулярно-статистической модели, которые обеспечивают адекватное описание большинства экспериментальных кривых. Даваемые этими моделями описания сходны, но не всегда идентичны и основаны на принципиально различных подходах к учету явления упорядочения, которое обусловливает двухступенчатый характер переходов. Модель псевдоизинговского гамильтониана подходит к описанию СП с точки зрения свойств подрешеток, тогда как молекулярно-статистическая модель рассматривает это явление с молекулярной точки зрения, обеспечивая понимание молекулярной природы кооперативных эффектов, что важно для создания теоретических основ направленного синтеза перспективных спин-переходных соединений. Краткие сообщения 379 – 382
Л.А . Грибов. Ангармоническая задача без ангармонического потенциала
Аннотация:
Показано, что ангармонические эффекты могут быть получены при постановке квантовой задачи сразу как общей электронно-колебательной задачи в матричной формулировке и без использования традиционного ангармонического потенциала. Указаны метод формирования матрицы и способы вычисления всех матричных элементов. 383 – 386
К.К. Калниньш, С.Г. Семенов. Структура бицикло[2.2.0]ГЕКС-1(4)-ена и его димеров: квантово-химическое исследование
Аннотация:
Квантово-химическими методами RHF, B3LYP и PBE0/6-311G** определены точечная группа симметрии и равновесная структура бицикло[2.2.0]гекс-1(4)-ена (I, D2h), двух его устойчивых димеров: трицикло[4.2.2.22,5]додека-1,5-диена (II, D2h) и 2,5-диметилен-трицикло[4.2.2.01,6]декана (III, C2), а также пентацикло[4.2.2.22,5]додекана (IV, D2) – гипотетического интермедиата реакции димеризации молекул I. Получено соотношениеполных, с учетом нулевых колебаний, энергий: E(III) E(II) E(IV) 2E(I). 387 – 390
В.Г. Бекешев, Ю.Н. Кильянов, Р.А. Стукан. Фаза состава CaBaLaCu2FeO7,5 : синтез, структура, мессбауэровские спектры
Аннотация:
Из предварительно синтезированных двойных оксидов CaCuO2, La2Cu2O5 и BaFeO2, обогащенного до 14,7 % по 57Fe, синтезирована фаза состава CaBaLaCu2FeO7,5, имеющая ромбическую сингонию с параметрами кристаллической ячейки a = 0,3882(3), b = 0,3911(3), c = 1,1823(8) нм. На основании анализа мессбауэровских спектров сделан вывод, что атомы железа занимают в решетке только позиции Cu(1), причем более 90 % из них находятся в валентном состоянии Fe4+ (80 % данных атомов имеют тетрагонально-пирамидальную координацию). 391 – 395
П.А. Абрамов, А.Л. Гущин, М.Н. Соколов, В.П. Федин. Новые супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов [M3(μ3-S)S3–xSexCly(H2O)9–y](4–y)+ (M = Mo, W) с кукурбит[6]урилом
Аннотация:
При обработке смесей продуктов в системах Mo–S–Se–Br и W–S–Se–Br были выделены и структурно охарактеризованы следующие аддукты кукурбит[6]урила со смешанными по халькогену треугольными кластерными хлороаквакомплексами молибдена и вольфрама: {[W3S3Se(H2O)7Cl2]2(C36H36N24O12)}Cl2 ∙15H2O (1), {[W3S1,5Se2,5C11,5(H2O)7,5]2(C36H36N24O12)}C15 ∙18,5H2O (2) и {[Mo3SSe3(H2O)7,5C11,5]2 ∙ (C36H36N24O12)}C15 ∙ 11H2O (3). Во всех кристаллических структурах за счет водородных связей присутствуют супрамолекулярные комплексы кукурбит[6]урил–кластерный катион состава 1:2. 396 – 398
Y. Kim, H.G. Koo, D.H. Shin, L.O. Park, J.H. Lee, H.G. Jang, C. Kim. Zinc citrate with alkali metal and ammonium cations: crystal structure of K4[Zn(Citrate)2]
Abstract:
In the crystal of K4[Zn(Citrate)2], two citrate anions coordinate Zn(II) cation with octahedral geometry in the [Zn(Citrate)2]4– complex anion, and the charge is balanced by four potassium ions. Crystal data: monoclinic, P21/c, a = 8,502(2) Å, b = 13,210(3) Å, c = 8,942(2) Å, β = 113,132(4)°, V = 923,5(4) Å3, Z = 2, R = 0,0229. 399 – 403
S.B. Miao, B.M. Ji, D.S. Deng, C. Xu, N. Ma. Crystal structures and luminescence of two zinc(II) complexes with benzimidazole ligands
Abstract:
Two new zinc(II) complexes have been synthesized and studied by single crystal X-ray diffraction method: [Zn(L1)Cl2]∙2DMF (1) and [Zn(L2)Cl2]∙DMF (2) (L1 = 3,3’-bis(2-benzimidazolyl)-2,2’-dipyridine, L2 = 3,3’-bis[2-bis(2-ethylbenzimidazolyl)]-2,2’-dipyridine). Compound 1 is monoclinic, C2/c, a = 23,142(3), b = 11,845(1), c = 14,735(3) Å; compound 2 is orthorhombic, C2221, a = 12,140(7), b = 16,283(9), c = 16,51(1) Å. In both compounds, Zn(II) cations are coordinated by two chlorine atoms and two benzimidazole nitrogen atoms in a slightly distorted tetrahedron fashion. Structural features responsible for fluorescent properties of the complexes are discussed. 404 – 406
Л.Е. Фосс, Ю.К. Воронина, П.И. Грязнов, А.Т. Губайдуллин, П.С. Фахретдинов, И.А. Литвинов, Г.В. Романов. Молекулярная и кристаллическая структура 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетата Аннотация:
Синтезирован 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетат и проведено рентгеноструктурное исследование его кристалла. 407 – 409
И.Е. Смирнова, Е.В. Третьякова, О.Б. Казакова. Молекулярная структура метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексацикло[15.3.1.16,18.06,15.09,14017,21]докозан-10-карбоксилата
Аннотация:
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексацикло[15.3.1.16,18.06,15.09,14017,21] докозан-10-карбоксилата III. Соединение III С27H40O4 кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами ячейки: а = 12,8081(11) Å, b = 7,0384(6) Å, c = 12,8904(12) Å, β = 105,828(2)°, пространственная группа P21, Z = 2, d = 1,273 мг/м3. 410 – 412
L. Shen, F.L. Zhang. Crystal structure of 2-(6-chloro-4-(p-tolylamino)pyrido[3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate oxonium bromide
Abstract:
The crystals of 2-(6-chloro-4-(p-tolylamino)pyrido[ 3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate (zwitterionic form) oxonium bromide, C16H13ClN4O2 ∙ Br– ∙ H3O+ (I) were prepared and studied by single-crystal X-ray diffraction method. The compound crystallizes in the triclinic space group P-1 with a = 8,3121(8), b = 9,3885(8), c = 13,2903(12) Å, α = 106,788(2), β = 95,204(3), γ = 110,871(2)°, V = 905,81(14) Å3, Z = 2; final R = 0,053, wR2 = 0,
150. It is interesting that methylene C in the BrCH2COOH molecule binds to the N1 of the pyrimidine ring. In the crystal studied, two neighboring organic molecules are connected by hydrogen bonds through carboxylate oxygen, oxonium and bromide ions to form a dimer.
Журнал переводится на английский язык и издается издательством Kluwer Academic/Plenum Publishers в США под названием Joual of Structural Chemistry. Информация о журнале входит в информационные международные базы данных и реферативные зарубежные издания (Chemical Abstracts, Chemical Titles, Current Contents). Содержание 213 – 217
Д.В. Суетин, И.Р. Шеин, А.Л. Ивановский. Электронная структура кубического субнитрида вольфрама W2N в сравнении с гексагональным и кубическим мононитридами вольфрама WN
Аннотация:
Полнопотенциальным методом FLAPW-GGA впервые изучена электронная структура кубического субнитрида вольфрама W2N и выполнены расчеты его равновесного параметра решетки, плотности, энергии когезии, коэффициентов низкотемпературной теплоемкости и парамагнитной восприимчивости Паули, которые обсуждаются в сравнении с аналогичными величинами для гексагонального и кубического мононитридов вольфрама WN. 218 – 224
R. Ghiasi. Theoretical insights into the properties of the XY≡YX…Mn+ complexes (X = H, F, Cl; Y = C, Si; M = alkaline and alkaline earth metals)
Abstract:
The character of alkaline (M+ = Li, Na, K) and alkaline earth metal ions (M2+ = Be, Mg, Ca) interactions with disilyne and acetylene has been studied by using high-level ab initio computations. The interaction energies were calculated at MP2/6-311++G(2d,2p) level. These calculations show that the size and charge of cation are two significant factors that affect the character of interaction. AIM and NBO analyses of Mn+…X2Y2 interactions specify that the variation of densities and the extent of charge transfers upon complexation correlate well with the obtained interaction energies. 225 – 230
Р.Р. Сырлыбаева, И.В. Вакулин, Р.Ф. Талипов. Изучение факторов, влияющих на точность комбинированных методов расчета
Аннотация:
На примере комбинированных методов расчета (КМР), соответствующих расчетам в приближениях MP4/6-311+G(fd,p)//MP2/6-31G(d,p) и MP4/aug-cc-pvTZ//МР2/cc-pvDZ, рассмотрены факторы, влияющие на их точность. Расчетами полной энергии для ряда соединений показано, что точность КМР снижается при совместном применении двух- и трехкратно валентно-расщепленных базисных наборов, а также разных методов учета электронной корреляции. Использование эмпирических поправок, учитывающих характер распределения электронов в молекуле, позволяет увеличить точность КМР. Учет указанных факторов позволяет получить КМР, для которого среднее абсолютное отклонение относительно данных расчета в приближении MP4/6-311+G(fd,p) при вычислении полной энергии составляет 1,0 кДж/моль, а наибольшее максимальное отклонение – 8,0 кДж/моль. 231 – 236
Е.Л. Красных. Прогнозирование энтальпии испарения на основе модифицированных индексов рандича. III. карбоновые кислоты
Аннотация:
Проведен расчет энтальпии испарения моно- и дикарбоновых кислот различного строе-
ния при нормальных условиях с использованием модифицированного метода Рандича
и энергии водородных связей. Полученные результаты показали хорошую сходимость
экспериментальных и расчетных данных. 237 – 245
Г.В. Гиричев, Н.И. Гиричева, Н.В. Твердова, А.О. Симаков, Н.П. Кузьмина, О.В. Котова. Геометрическое и электронное строение молекулы N,N’-этилен-бис(салицилальдимината)цинка(II), ZnO2N2C16H14
Аннотация:
Методом газовой электронографии при температуре T = 641(5) K исследовано строение молекулы N,N’-этилен-бис(салицилальдимината)цинка(II), ZnO2N2C16H14, далее – Zn(salen). Структура газообразного комплекса Zn(salen) имеет симметрию C2 и характеризуется существенным разворотом двух хелатных фрагментов лиганда относительно друг друга, а также большой разницей длин координационных связей rh1 (Zn–O) 1,902(7) и rh1(Zn–N) 2,027(7) Å. Результаты расчета структуры молекулы методом DFT/B3LYP с базисными наборами 6-31G* и CEP,TZV удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Рассмотрено электронное строение молекул Ni(salen), Cu(salen), Zn(salen) и Zn(acacen). 246 – 252
Т.П. Погребная, А.М. Погребной, Л.С. Кудин. Структурные и термодинамические характеристики ионных ассоциатов в парах над бромидом и иодидом натрия
Аннотация:
Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na2X+, NaX2- , Na3X2+ и Na2X3- (X = Br, I). Трехатомные ионы Na2X+ и NaX2-, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2ν и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na3X2+ и Na2X3- присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов ΔfHo (0 K): 293 ± 2 (Na2Br+), 354 ± 2 (Na2I+), –536 ± 2 (NaBr2-), –458 ± 2 (NaI2-), 24 ± 5 (Na3Br2+), 143 ± 5 (Na3I2+), –810 ± 5 (Na2Br3-) и –675 ± 5 кДж/моль (Na2I3-). 253 – 258
А.Х. Мамлеев, Л.Н. Гундерова, Р.В. Галеев, А.А. Шапкин, М.Г. Файзуллин,
А.П. Никитина, Д.В. Шорников. Структура и спектры 1,3-диоксанов. микроволновый спектр, структурные параметры и расчеты ab initio 5-метил-1,3-диоксана
Аннотация:
В микроволновом спектре препарата 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 18–42 ГГц идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 J 11 пяти изотопомеров молекулы с изотопами 13С и 18О в различных положениях. Найдены спектроскопические константы изотопомеров. Определены замещенные rs и эффективные rо структурные параметры 5-метил-1,3-диоксана. Методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ вычислена равновесная структура молекулы. Результаты квантово-химических расчетов сопоставлены с экспериментальными данными. 259 – 265
И.А. Бадмаева, Н.В. Суровцев, В.К. Малиновский, Л.Л. Свешникова. Исследование методами ИК и КР спектроскопии фотополимеризации пленок Ленгмюра–Блоджетт ацетиленовой кислоты
Аннотация:
Методами ИК спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС) исследована фотополимеризация пленок Ленгмюра—Блоджетт соли свинца 2-докозиновой кислоты CH3(CH2)18C≡CCOOH под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что пленки представляют собой высокоупорядоченную систему с транс-конфигурацией алкильных цепей и мостиковым комплексом, возникающим между карбоксильной группой и ионом свинца. По изменению интенсивности полос поглощения в ИК спектрах, отвечающих колебаниям тройной связи, определена степень полимеризации в зависимости от времени облучения. В спектрах КРС в процессе полимеризации появляется пик при ~1635 см-1, который соответствует двойной связи С=С. Образование сопряженных двойных связей в таких системах наблюдали впервые. В процессе полимеризации метиленовые цепи молекул сохраняют транс-конфигурацию, наблюдается структурная упорядоченность молекул в пленке. 266 – 271
T.M. Barhoumi-Slimi1, M.T. Ben Dhia1, M. Nsangou, M.M. El Gaied, M.R. Khaddar. Characterization and stereochemistry of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates: experimental NMR and theoretical DFT studies
Abstract:
The synthesis of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates 1 from alkyl pyruvates was carried out using Vilsmeier reaction. The reaction is highly stereoselective and leads to a 95:5 mixture of Z and E stereoisomers. Both stereoisomers were characterized by 1H and 13C NMR. In CDCl3 solution, the NMR data, particularly the NOEDIFF experiments, show that the major species formed is the Z stereoisomer. Heating compound 1 in THF at reflux afforded the cyclic product 2 in 90 % yield. The interpretation of the experimental data were further supported by DFT/B3LYP calculations. 272 – 279
В.Г. Власенко, А.Т. Шуваев, И.А. Зарубин. Квантово-химический расчет методом функционала плотности рентгеновских флуоресцентных спектров димерного карбонила марганца Mn2(CO)10
Аннотация:
На основе квантово-химических расчетов методом функционала плотности проведен анализ электронного строения биядерного декакарбонила марганца Mn2(CO)10. Полученные результаты расчетов использованы для интерпретации рентгеновских флуоресцентных CKα-, OKα-, MnLα- и MnKβ5-спектров Mn2(CO)10. Построенные на основе этих расчетов теоретические флуоресцентные спектры находятся в хорошем согласии с экспериментом. 280 – 287
Ю.Т. Павлюхин. Вероятность флуктуаций числа ближайших соседей в жидкости твердых сфер: вероятности больших уклонений
Аннотация: Анализируются физические следствия из полученного в работе [1] результата о том, что случайная величина – число ближайших соседей Mλ в жидкости, состоящей из N твердых сфер в каноническом ансамбле Гиббса – выражается как сумма N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Среднее значение некоторого функционала от этой случайной величины определяет свободную энергию Гельмгольца жидкости с потенциалом взаимодействия SW (твердая сфера плюс прямоугольная яма). В работе показано, что указанное свойство случайной величины Mλ позволяет с помощью общих подходов теории вероятностей (теорема Крамера или метод вероятности больших уклонений) провести усреднение этого функционала без разложения в ряд теории возмущения. Все математические величины, которые вводятся при доказательстве теоремы Крамера, имеют простой физический смысл и определяются термодинамическими характеристиками SW жидкости. Показано, что условия теоремы Крамера выполняются во всей области существования жидкости, кроме области критической точки. 288 – 294
В.П. Пахарукова, Э.М. Мороз, Д.А. Зюзин. Построение модельных кривых радиального распределения электронной плотности с учетом особенностей рентгенографического эксперимента
Аннотация:
Описан метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности (РРЭП) по известным структурным данным с включением в него процедуры расчета волн обрыва, всегда возникающих на экспериментальной кривой РРЭП из-за ограничения пределов интегрирования при Фурье-преобразовании кривой рассеяния рентгеновских лучей. Введение такой процедуры повышает прецизионность сравнительного метода РРЭП, используемого для уточнения фазового состава нанодисперсных материалов и определения особенностей локальной структуры фаз по сравнению с их хорошо окристаллизованными аналогами. На примере образцов диоксида церия разной дисперсности показана возможность применения этого метода для определения особенностей локальной структуры. 295 – 300
С.С. Бацанов. Зависимость длины связи в молекулах и кристаллах от координационных чисел атомов
Аннотация:
Рассмотрены два подхода к описанию изменений длины связей в молекулах и кристаллах при изменении координационных чисел атомов, основанные на разнице или отношении межатомных расстояний при изменении структуры, и показано, что второй подход дает более точные результаты. Изменение межатомных расстояний в полярных соединениях имеет точно такой же характер как изменение ионных радиусов при вариации координационных чисел. 301 – 308
Д.Л. Чижов, Е.Ф. Хмара, П.А. Слепухин, В.И. Филякова, В.Н. Чарушин. Строение комплексов Ni(II), Pd(II) и Cu(II) С 1,2-Бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензолом
Аннотация:
Методом РСА впервые структурно охарактеризованы новый фторсодержащий тетрадентатный лиганд 1,2-бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензол и его комплексы с Ni(II), Pd(II) и Cu(II). Установлено, что енаминокетонные фрагменты лиганда эквивалентны по величине длин связей и валентных углов, являются практически плоскими и развернуты на 51,3° в противоположные стороны относительно плоскости бензольного кольца. Структуры комплексов Ni(II), Pd(II) и Cu(II) подобны и имеют седловидную конфигурацию. Ионы металлов имеют плоскоквадратную координацию и находятся почти в центре квадрата N2O2. Средние расстояния M–N превышают M–О для комплексов Ni(II) и Cu(II) на 0,014 и 0,034 Å соответственно, тогда как для комплекса Pd(II) M–О больше, чем M–N, на 0,029 Å. Средний угол N–M–O хелатного центра в комплексах составляет: N–Ni–O 95,12°; N–Pd–O 95,68°; N–Cu–O 93,88°. 309 – 315
В.Н. Демидов, С.А. Симанова, А.И. Савинова, А.В. Зинченко, Т.Б. Пахомова, Е.А. Александрова. Молекулярная и кристаллическая структура стерически искаженного комплекса Pd(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2]
Аннотация:
Для золотисто-оранжевого нейтрального комплекса палладия(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] представлены данные рентгеноструктурного анализа его монокристалла. Кристаллы [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] моноклинные, принадлежат к пространственной группе P21/n (a = 11,8670(7), b = 7,8195(5), c = 14,2418(9) Å, β = 92,5450(10)°, Z = 4, V = 1320,25 Å3, R-фактор = 2,89 %). Для комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] наблюдается сильное искажение обычной плоскоквадратной геометрической структуры с вытеснением центрального иона Pd2+ и двух хлоридных ацидолигандов из плоскости, в которой располагается координированный 2,9-диметил-1,10-фенантролин. Длины двух связей Pd–N несколько различны и равны 2,058 и 2,067 Å, длины связей Pd–Cl одинаковы и составляют 2,285 Å. Для самого 2,9-Me2-phen также имеет место некоторое искажение плоской геометрии с переходом молекулы в конформацию ванны. Кристаллическая структура комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] характеризуется наличием п–п-стэкинговых димеров, организованных в непрерывные скошенные стопки по типу стеллажирования. 316 – 321
И.В. Калинина, М.Н. Соколов, Е.В. Чубарова, Е.В. Пересыпкина, В.П. Федин. кристаллическая структура новых комплексов арсенитовольфраматов с треугольными сульфидными кластерами молибдена и вольфрама: Cs5,6K4,4[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]∙19,15H2O и K6,35(NH4)2,65[{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)(HAsW9O33AsOH)]∙23,7H2O
Аннотация:
Реакция лакунарного арсенитовольфрамата [AsW9O33]9- c [M3S4(H2O)9]4+ в водном растворе приводит к образованию комплекса [{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]10–. Для соли состава Cs5,6K4,4[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]∙19,15H2O (1) выполнен РСА. Аналогичная реакция [AsW9O33]9- с [W3S4(H2O)9]4+ и NaAsO2 приводит к [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33) x (HAsW9O33AsOH)]9-. Кристаллическая структура определена для K6,35(NH4)2,65 x [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)(HAsW9O33AsOH)]∙23,7H2O (2). В структуре обоих соединений кластерные ядра {M3S4}4+ координированы одним бидентатно-мостиковым полиоксометаллатным лигандом, соединяющим два атома металла, и одним бидентатным полиоксометаллатным лигандом. Остальные пять координационных мест заняты молекулами воды. Комплексные анионы образуют димерные ассоциаты за счет водородных связей и контактов S…S. 322 – 330
А.О. Суров, Г.Л. Перлович. Термодинамика сублимации, термофизические и структурные аспекты молекулярных кристаллов фенаматов
Аннотация:
Методом переноса инертным газом-носителем были получены температурные зависимости давлений паров и рассчитаны термодинамические функции процессов сублимации для семи молекулярных кристаллов, принадлежащих к группе нестероидных противовоспалительных средств: диклофенак, нифлюмовая, флюфенамовая, толфенамовая, мефенамовая, N-фенилантраниловая кислоты и дифениламин. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучены процессы плавления выбранных веществ. Проанализированы рентгеноструктурные литературные данные для монокристаллов и проведена сравнительная характеристика с полученными нами термодинамическими и термофизическими параметрами процессов сублимации и плавления. Обнаружена корреляция между значениями энтальпии сублимации при стандартных условиях и температурой плавления. Изучено влияние различных заместителей на энергию кристаллической решетки данного класса соединений. 331 – 336
Л.А. Грибов, В.А. Дементьев. Волновые движения в молекулярных наноструктурах: результаты компьютерных экспериментов
Аннотация:
Приводятся примеры компьютерных экспериментов по распространению волновых движений в молекулярных наноструктурах. Обсуждаются некоторые закономерности диссипации и передачи энергии внутри молекулярных структур. 337 – 341
К.И. Шефер, Д.А. Яценко, С.В. Цыбуля, Э.М. Мороз, E.Ю. Герасимов. Структурные особенности высокодисперсного псевдобемита, полученного золь-гель методом
Аннотация:
Методами моделирования дифракционных картин, радиального распределения электронной плотности и электронной микроскопии исследованы особенности структуры наноразмерного псевдобемита, полученного золь-гель методом. Показано, что он состоит из пластинчатых частиц толщиной в один период решетки в направлении [010]. Такое строение частиц псевдобемита приводит к отсутствию дифракционного пика 020 на дифракционной картине. 342 – 349
Т.М. Полянская, К.А. Халдояниди, А.И. Смоленцев. Супрамолекулярная архитектура пирокатехина и его комплекса 2:1 с диметилсульфоксидом
Аннотация:
Установлена кристаллическая структура пирокатехина (o-дигидроксибензола) и его комплекса 2:1 с диметилсульфоксидом при T = 150 K. Кристаллографические данные C14H18O5S, M = 298,37, система триклинная, пр. гр. P1, параметры элементарной ячейки: a = 7,7285(13), b = 9,9924(17), c = 10,3188(18) Å, α = 89,963(4), β = 89,968(4), γ = 69,076(5)°, V = 744,3(2) Å3, Z = 2, dвыч = 1,331 г/см3, R1 = 0,048; C6H6O2, М = 110,11, система моноклинная, пр. гр. P21/n, a = 9,8206(6), b = 5,5903(3), c = 10,4439(6) Å, β = 114,952(2)°; V = 519,85(5) Å3, Z = 4, dвыч = 1,407 г/см3, R1 = 0,
0289. В комплексе 2:1 молекулы объединены в супрамолекулярный ансамбль посредством водородных связей D–H…A (D = O, C; A = O, п); в пирокатехине – только O–H…O. Методом ДТА изучена фазовая диаграмма системы пирокатехин–диметилсульфоксид. 350 – 378
А.Б. Кудрявцев, В. Линерт. Спиновый переход – необычное химическое равновесие
Аннотация:
Рассматриваются природа и теоретические модели явления спинового перехода (СП) – равновесия между высокоспиновыми и низкоспиновыми формами комплексов переходных металлов, которое находит применение в отображающих и переключающих устройствах. В твердом теле СП сопровождается рядом эффектов, свидетельствующих о фазовых переходах. Для объяснения и количественного описания этого явления выдвинут ряд теоретических моделей, критический анализ которых дается в настоящей статье. Основное внимание уделено модели псевдоизинговского гамильтониана и молекулярно-статистической модели, которые обеспечивают адекватное описание большинства экспериментальных кривых. Даваемые этими моделями описания сходны, но не всегда идентичны и основаны на принципиально различных подходах к учету явления упорядочения, которое обусловливает двухступенчатый характер переходов. Модель псевдоизинговского гамильтониана подходит к описанию СП с точки зрения свойств подрешеток, тогда как молекулярно-статистическая модель рассматривает это явление с молекулярной точки зрения, обеспечивая понимание молекулярной природы кооперативных эффектов, что важно для создания теоретических основ направленного синтеза перспективных спин-переходных соединений. Краткие сообщения 379 – 382
Л.А . Грибов. Ангармоническая задача без ангармонического потенциала
Аннотация:
Показано, что ангармонические эффекты могут быть получены при постановке квантовой задачи сразу как общей электронно-колебательной задачи в матричной формулировке и без использования традиционного ангармонического потенциала. Указаны метод формирования матрицы и способы вычисления всех матричных элементов. 383 – 386
К.К. Калниньш, С.Г. Семенов. Структура бицикло[2.2.0]ГЕКС-1(4)-ена и его димеров: квантово-химическое исследование
Аннотация:
Квантово-химическими методами RHF, B3LYP и PBE0/6-311G** определены точечная группа симметрии и равновесная структура бицикло[2.2.0]гекс-1(4)-ена (I, D2h), двух его устойчивых димеров: трицикло[4.2.2.22,5]додека-1,5-диена (II, D2h) и 2,5-диметилен-трицикло[4.2.2.01,6]декана (III, C2), а также пентацикло[4.2.2.22,5]додекана (IV, D2) – гипотетического интермедиата реакции димеризации молекул I. Получено соотношениеполных, с учетом нулевых колебаний, энергий: E(III) E(II) E(IV) 2E(I). 387 – 390
В.Г. Бекешев, Ю.Н. Кильянов, Р.А. Стукан. Фаза состава CaBaLaCu2FeO7,5 : синтез, структура, мессбауэровские спектры
Аннотация:
Из предварительно синтезированных двойных оксидов CaCuO2, La2Cu2O5 и BaFeO2, обогащенного до 14,7 % по 57Fe, синтезирована фаза состава CaBaLaCu2FeO7,5, имеющая ромбическую сингонию с параметрами кристаллической ячейки a = 0,3882(3), b = 0,3911(3), c = 1,1823(8) нм. На основании анализа мессбауэровских спектров сделан вывод, что атомы железа занимают в решетке только позиции Cu(1), причем более 90 % из них находятся в валентном состоянии Fe4+ (80 % данных атомов имеют тетрагонально-пирамидальную координацию). 391 – 395
П.А. Абрамов, А.Л. Гущин, М.Н. Соколов, В.П. Федин. Новые супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов [M3(μ3-S)S3–xSexCly(H2O)9–y](4–y)+ (M = Mo, W) с кукурбит[6]урилом
Аннотация:
При обработке смесей продуктов в системах Mo–S–Se–Br и W–S–Se–Br были выделены и структурно охарактеризованы следующие аддукты кукурбит[6]урила со смешанными по халькогену треугольными кластерными хлороаквакомплексами молибдена и вольфрама: {[W3S3Se(H2O)7Cl2]2(C36H36N24O12)}Cl2 ∙15H2O (1), {[W3S1,5Se2,5C11,5(H2O)7,5]2(C36H36N24O12)}C15 ∙18,5H2O (2) и {[Mo3SSe3(H2O)7,5C11,5]2 ∙ (C36H36N24O12)}C15 ∙ 11H2O (3). Во всех кристаллических структурах за счет водородных связей присутствуют супрамолекулярные комплексы кукурбит[6]урил–кластерный катион состава 1:2. 396 – 398
Y. Kim, H.G. Koo, D.H. Shin, L.O. Park, J.H. Lee, H.G. Jang, C. Kim. Zinc citrate with alkali metal and ammonium cations: crystal structure of K4[Zn(Citrate)2]
Abstract:
In the crystal of K4[Zn(Citrate)2], two citrate anions coordinate Zn(II) cation with octahedral geometry in the [Zn(Citrate)2]4– complex anion, and the charge is balanced by four potassium ions. Crystal data: monoclinic, P21/c, a = 8,502(2) Å, b = 13,210(3) Å, c = 8,942(2) Å, β = 113,132(4)°, V = 923,5(4) Å3, Z = 2, R = 0,0229. 399 – 403
S.B. Miao, B.M. Ji, D.S. Deng, C. Xu, N. Ma. Crystal structures and luminescence of two zinc(II) complexes with benzimidazole ligands
Abstract:
Two new zinc(II) complexes have been synthesized and studied by single crystal X-ray diffraction method: [Zn(L1)Cl2]∙2DMF (1) and [Zn(L2)Cl2]∙DMF (2) (L1 = 3,3’-bis(2-benzimidazolyl)-2,2’-dipyridine, L2 = 3,3’-bis[2-bis(2-ethylbenzimidazolyl)]-2,2’-dipyridine). Compound 1 is monoclinic, C2/c, a = 23,142(3), b = 11,845(1), c = 14,735(3) Å; compound 2 is orthorhombic, C2221, a = 12,140(7), b = 16,283(9), c = 16,51(1) Å. In both compounds, Zn(II) cations are coordinated by two chlorine atoms and two benzimidazole nitrogen atoms in a slightly distorted tetrahedron fashion. Structural features responsible for fluorescent properties of the complexes are discussed. 404 – 406
Л.Е. Фосс, Ю.К. Воронина, П.И. Грязнов, А.Т. Губайдуллин, П.С. Фахретдинов, И.А. Литвинов, Г.В. Романов. Молекулярная и кристаллическая структура 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетата Аннотация:
Синтезирован 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетат и проведено рентгеноструктурное исследование его кристалла. 407 – 409
И.Е. Смирнова, Е.В. Третьякова, О.Б. Казакова. Молекулярная структура метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексацикло[15.3.1.16,18.06,15.09,14017,21]докозан-10-карбоксилата
Аннотация:
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексацикло[15.3.1.16,18.06,15.09,14017,21] докозан-10-карбоксилата III. Соединение III С27H40O4 кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами ячейки: а = 12,8081(11) Å, b = 7,0384(6) Å, c = 12,8904(12) Å, β = 105,828(2)°, пространственная группа P21, Z = 2, d = 1,273 мг/м3. 410 – 412
L. Shen, F.L. Zhang. Crystal structure of 2-(6-chloro-4-(p-tolylamino)pyrido[3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate oxonium bromide
Abstract:
The crystals of 2-(6-chloro-4-(p-tolylamino)pyrido[ 3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate (zwitterionic form) oxonium bromide, C16H13ClN4O2 ∙ Br– ∙ H3O+ (I) were prepared and studied by single-crystal X-ray diffraction method. The compound crystallizes in the triclinic space group P-1 with a = 8,3121(8), b = 9,3885(8), c = 13,2903(12) Å, α = 106,788(2), β = 95,204(3), γ = 110,871(2)°, V = 905,81(14) Å3, Z = 2; final R = 0,053, wR2 = 0,
150. It is interesting that methylene C in the BrCH2COOH molecule binds to the N1 of the pyrimidine ring. In the crystal studied, two neighboring organic molecules are connected by hydrogen bonds through carboxylate oxygen, oxonium and bromide ions to form a dimer.