Одним из важнейших достиженнй современной физической органической
химии является построение и теоретическое обоснование
корреляционных соотношений типа строение -реакционная способность,
обещающих стать той платформой, на базе которой возможно перейти от
качественного описания реакционной способности органических
соединений к количественному рассмотрению. Настоящая книга написана
для химиков-органиков и физико-химиков, желающих ближе
познакомиться с основными принципами и приложениями корреляционных
соотношений - корреляционным анализом.
На многочисленных примерах авторы стремились показать, насколько существенньши могут быть выводы коррелядионного анализа для выяснения особенностей механизма различных реакций, строения реагирующих соединений и переходных состояний реакции. Отдельные разделы посвящены изложению количественной теории электронных эффектов заместителей, основанной на методах корреляционного анализа; применению корреляционных уравнений к описанию реакционной способности многоядерных, гетероциклических, элементорганических и координационных соединений; корреляционным соотношениям в биохимии и др
В последнем разделе рассмотрены корреляции физических характеристик органических соединений. По просьбе авторов глава о корреляции спектров ЯМР в этом разделе написана канд, физ. -мат. наук В Ф. Быстровым.
Книга не содержит исчерпывающего обзора, однако авторы старались отразить в той или иной степени все наиболее принципиальные работы в области корреляционного анализа в органической хнмии. В книге собран обширный справочный материал, представленный в таблицах и на рисунках.
Содержание
1 Уравнение Гаммета
1.1 Основные понятия
1.2 Реакционная константа ?
1.3 Константы заместителей ?
2 Развитие уравнения Гаммета
2.1 Множественность значений ?-констант заместителей
2.2 Количественная обработка реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре
3 Соотношения ЛСЭ (линейность свободных энергий) как основа количественной электронной теории органической химии
3.1 Основные понятия
3.2 Разделение влияний раздичных электронных факторов на реакционную способность. Полярное сопряжение
3.3 Разделение и количественные оценки индукционного эффекта и эффектов сопряжения
4 Применение соотношений ЛСЭ к ненасыщенным, многоядерным, гетероциклическим, элементоорганическим системам и к некоторым особым случаям
4.1 Развитие уравнения Гаммета применительно к некоторым специальным случаям
4.2 Приложение ЛСЭ к ненасыщенным, многоядерным, гетероциклическим и элементоорганическим системам
4.3 Радикальные реакции и реакции полимеризации
5 Соотношения ЛСЭ в алициклическом и алифатическом рядах. Характеристика пространственных эффектов
5.1 Алициклические системы
5.2 Соотношения ЛСЭ в алифатическом ряду. Уравнение Тафта
5.3 Пространственные эффекты заместителей
5.4 Электронные и стерические параметры ?-заместителей
5.5 Количественный учет специфических электронных и пространственных эффектов
6 Корреляционные уравнения в биохимии
7 Корреляция физических свойств
7.1 Корреляция химических сдвигов ядерного магнитного резонанса с ?-константами Гаммета-Тафта
7.2 Корреляция колебательных спектров органических молекул ?-константами
7.3 Корреляция электронных спектров поглощения
7.4 Корреляция дипольных моментов
7.5 Корреляция других физических свойств органических молекул
На многочисленных примерах авторы стремились показать, насколько существенньши могут быть выводы коррелядионного анализа для выяснения особенностей механизма различных реакций, строения реагирующих соединений и переходных состояний реакции. Отдельные разделы посвящены изложению количественной теории электронных эффектов заместителей, основанной на методах корреляционного анализа; применению корреляционных уравнений к описанию реакционной способности многоядерных, гетероциклических, элементорганических и координационных соединений; корреляционным соотношениям в биохимии и др
В последнем разделе рассмотрены корреляции физических характеристик органических соединений. По просьбе авторов глава о корреляции спектров ЯМР в этом разделе написана канд, физ. -мат. наук В Ф. Быстровым.
Книга не содержит исчерпывающего обзора, однако авторы старались отразить в той или иной степени все наиболее принципиальные работы в области корреляционного анализа в органической хнмии. В книге собран обширный справочный материал, представленный в таблицах и на рисунках.
Содержание
1 Уравнение Гаммета
1.1 Основные понятия
1.2 Реакционная константа ?
1.3 Константы заместителей ?
2 Развитие уравнения Гаммета
2.1 Множественность значений ?-констант заместителей
2.2 Количественная обработка реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре
3 Соотношения ЛСЭ (линейность свободных энергий) как основа количественной электронной теории органической химии
3.1 Основные понятия
3.2 Разделение влияний раздичных электронных факторов на реакционную способность. Полярное сопряжение
3.3 Разделение и количественные оценки индукционного эффекта и эффектов сопряжения
4 Применение соотношений ЛСЭ к ненасыщенным, многоядерным, гетероциклическим, элементоорганическим системам и к некоторым особым случаям
4.1 Развитие уравнения Гаммета применительно к некоторым специальным случаям
4.2 Приложение ЛСЭ к ненасыщенным, многоядерным, гетероциклическим и элементоорганическим системам
4.3 Радикальные реакции и реакции полимеризации
5 Соотношения ЛСЭ в алициклическом и алифатическом рядах. Характеристика пространственных эффектов
5.1 Алициклические системы
5.2 Соотношения ЛСЭ в алифатическом ряду. Уравнение Тафта
5.3 Пространственные эффекты заместителей
5.4 Электронные и стерические параметры ?-заместителей
5.5 Количественный учет специфических электронных и пространственных эффектов
6 Корреляционные уравнения в биохимии
7 Корреляция физических свойств
7.1 Корреляция химических сдвигов ядерного магнитного резонанса с ?-константами Гаммета-Тафта
7.2 Корреляция колебательных спектров органических молекул ?-константами
7.3 Корреляция электронных спектров поглощения
7.4 Корреляция дипольных моментов
7.5 Корреляция других физических свойств органических молекул