Ветошкин А.Г. Процессы инженерной защиты окружающей среды

Подождите немного. Документ загружается.

261

риламид (ПАА). При выборе состава и дозы флокулянта учитывают свой-

ства его макромолекул и природу дисперсионных частиц. Оптимальная до-

за ПАА для очистки промышленных сточных вод колеблется в пределах

0,4…1 г/м

Механизм действия флокулянтов основан на явлении адсорбции мо-

лекул флокулянта на поверхности коллоидных частиц, на образовании сет-

чатой структуры молекул флокулянта, на слипании коллоидных частиц за

счет сил Ван–дер–Ваальса. При действии флокулянтов между коллоидны-

ми частицами образуются трехмерные структуры, способные к более бы-

строму и полному отделению от

жидкой фазы.

Эффективность любого флокулянта рассчитывают по формуле

= ,

cф

⋅

−

(6.28)

где

сф

и w – скорость осаждения сфлокулированного и несфлокулиро-

ванного шлама, мм/с;

q – расход флокулянта на 1 т твердого вещества, г.

Процесс очистки сточных вод коагуляцией и флокуляцией (рис. 6.3)

состоит из стадий:

дозирование;

смешение реагентов со сточной водой;

хлопьеобразование;

осаждение хлопьев.

Вода Коагулянт

Рис. 6.3. Схема процессов коагуляции и флокуляции:

1 – емкость для приготовления раствора; 2 – дозатор; 3 – смеситель;

4 – камера хлопьеобразования; 5 – отстойник.

6.4.2. Процессы флотационной очистки сточных вод

262

Флотация - процесс молекулярного прилипания частиц флотируемо-

го материала к поверхности раздела газа и жидкости, обусловленный из-

бытком свободной энергией поверхностных пограничных слоев, а также

поверхностными явлениями смачивания.

Флотацию применяют для удаления из сточных вод нерастворимых

дисперсионных примесей, которые самопроизвольно плохо отстаиваются,

а также для удаления растворенных веществ, например, поверхностно-

активных веществ (

ПАВ). Процесс очистки сточных вод от ПАВ называют

пенной сепарацией или пенным концентрированием. Флотацию применя-

ют для очистки сточных вод нефтеперерабатывающих производств, искус-

ственного волокна, целлюлозно-бумажного, кожевенного, пищевых, хими-

ческих производств. Ее используют также для выделения активного ила

после биохимической очистки.

Достоинствами флотации являются непрерывность процесса, широ-

кий диапазон применения

, невысокие капитальные и эксплуатационные

затраты, простая аппаратура, селективность выделения примесей,, большая

скорость процесса по сравнению с отстаиванием, возможность получения

шлама более низкой влажности, высокая степень очистки (95…98%), воз-

можность рекуперации удаляемых веществ. Флотация сопровождается

также аэрацией сточных вод, снижением концентрации ПАВ и легкоокис-

ляемых веществ, бактерий и микроорганизмов.

Процесс очистки сточных

вод, содержащих ПАВ, нефтепродуктов,

масла, волокнистые материалы, методом флотации, заключается в образо-

вании комплексов "частицы - пузырьки", всплывание этих комплексов и

удаление образовавшегося пенного слоя с поверхности обрабатываемой

жидкости.

Прилипание частицы к поверхности газового пузырька возможно

только тогда, когда наблюдается

несмачивание или плохое смачивание час-

тицы жидкостью.

Смачивающаяся способность жидкости зависит от ее полярности, с

возрастанием которой способность жидкости, смачивать твердые тела

уменьшается. Внешним проявлением способности жидкости к смачиванию

является величина поверхностного натяжения на границе с газовой фазой,

а также разность полярностей на границе жидкой и твердой фаз. Процесс

флотации идет эффективно при поверхностном

натяжении воды не более

60…65 мН/м. Степень смачиваемости водой твердых или газовых частиц,

взвешанных в воде, характеризуются величиной краевого угла смачивания

θ. Чем больше угол θ, тем больше гидрофобия поверхности частицы, т.е.

увеличивается вероятность прилипания к ней и прочность удержания на ее

поверхности воздушных пузырьков. Такие частицы обладают малой

сма-

чиваемостью и легко флотируются.

263

Элементарный акт флотации заключается в следующем: при сбли-

жении поднимающегося в воде пузырька воздуха с твердой гидрофобной

частицей разделяющая их прослойка воды прорывается при некоторой

критической толщине и происходит слипание пызарька с частицей. Затем

комплекс «пузырек-частица» поднимается на поверхность воды, где пу-

зырьки собираются и возникает пенный слой с более

высокой концентра-

цией частиц, чем в исходной сточной воде.

При закреплении пузырька образуется трехфазный периметр-линия,

ограничивающий площадь прилипания пузырька и являющийся границей

трех фаз – твердой, жидкой и газообразной (рис. 6.4)

Касательная к поверхности пузырька в точке трехфазного периметра

и поверхность твердого тела образуют обращенный в воду угол θ, назы-

ваемый

краевым углом смачивания.

Вероятность прилипания зависит от смачиваемости частицы, которая

характеризуется величиной краевого угла θ. Чем больше краевой угол сма-

чивания, тем больше вероятность прилипания и прочность удерживания

пузырька на поверхности частицы. На величину смачиваемости поверхно-

сти взвешенных частиц влияют адсорбционные явления и присутствие в

воде примесей ПАВ, электролитов и др

Рис. 6.4. Схема элементарного акта флотации:

1 – пузырек газа; 2 – твердая частица.

ПАВ – (реагенты-собиратели), адсорбируясь на частицах, понижают

их смачиваемость, т.е. гидрофобными. В качестве реагентов-собирателей

используют масла, жирные кислоты и их соли, меркантаны, ксантогенаты,

алкилсульфаты, амины. Повышения гидрофобности частиц можно достичь

также адсорбцией молекул растворенных газов на их поверхности.

Энергия образования комплекса «пузырек-частица» равна

А = σ (1- cos θ), (6.29)

где σ – поверхностное натяжение воды на границе с воздухом.

264

Для частиц, хорошо смачиваемых водой, θ > 0, а cos θ > 1, следова-

тельно, прочность прилипания минимальна, а для несмачиваемых частиц

– максимальна.

Эффект разделения флотацией зависит от размера и количества пу-

зырьков воздуха. Оптимальный размер пузырьков равен 15…30 мкм. При

этом необходима высокая степень насыщения воды пузырьками, или

большое газосодержание. Повышение концентрации примесей увеличива-

ет

вероятность столкновения и прилипания частиц к пузырькам. Для ста-

билизации размеров пузырьков в процессе флотации вводят различные пе-

нообразователи, которые уменьшают поверхностную энергию раздела фаз:

сосновое масло, крезол, фенолы, алкилсульфат натрия, обладающие соби-

рательными и пенообразующими свойствами.

Вес флотируемой частицы не должен превышать силы прилипания

ее к пузырьку и подъемной силы

пузырьков. Размер частиц, которые хо-

рошо флотируются, зависит от плотности материала частиц и равен

0,2…1,5 мм.

Флотация может быть использована при сочетании с флокуляцией.

Вероятность образования комплекса «пузырек-частица» может быть опре-

делена по формуле:

ω = [

n 4/3 π(R + r)

– n 4/3 π R

]/V = C

[(1 + r/R)

- 1], (6.30)

где

n – число пузырьков радиуса R в объеме V жидкости; r – радиус час-

тицы;

= n 4/3 π R

/V – объемная концентрация газовой фазы.

Плотность флотационной среды, состоящей из воды, пузырьков воз-

духа и твердых частиц, равна

= ρ

(1- С

– С

) + ρ

+ ρ

, (6.31)

где ρ

, ρ

– плотность жидкости, частиц и газа; С

, С

– объемная кон-

центрация частиц и газа в воде.

Скорость движения частиц

и пузырьков v

относительно среды

определяется по формулам:

= -2/9(g r

/μ

)[(1- С

)(ρ

/ρ

– 1) + С

]; (6.32)

= 1/9(g R

/μ

)[1+С

(ρ

/ρ

–1) – С

], (6.33)

где

g – ускорение свободного падения (силы тяжести); μ

– динамическая

вязкость флотационной среды.

Скорость процесса выделения частиц флотацией описывается урав-

нением реакции первого порядка:

/dτ = - k C

, (6.34)

где

k – коэффициент скорости флотации, зависящий от динамических и

конструктивных параметров.

Наилучшие условия разделения достигаются при соотношении меж-

ду твердой и газообразной фазами

= 0,01…0,1. Это соотношение оп-

ределяется по формуле:

265

= 1,3 b(f

∗

P – 1)Q

/(C

Q), (6.35)

где

, G

– масса воздуха и твердых частиц, г; b – растворимость воздуха

в воде при атмосферном давлении и данной температуре, см

/л; f – степень

насыщения (обычно

f = 0,5…0,8); Р – абсолютное давление, при котором

вода насыщается воздухом;

– количество воды, насыщенной воздухом,

мі/ч;

Q – расход сточной воды, мі/ч.

Различают следующие способы флотационной обработки сточных

вод:

- с выделением воздуха из растворов;

- с механическим диспергированием воздуха;

- с подачей воздуха через пористые материалы;

- электрофлотацию;

- химическую флотацию.

Флотация с выделением воздуха из раствора.

Этот способ применяют для очистки сточных вод, которые содержат

очень мелкие частицы загрязнений. Сущность способа заключается в соз-

дании пересыщенного раствора воздуха в сточной жидкости. При умень-

шении давления из раствора выделяются пузырьки воздуха, которые фло-

тируют загрязнения. В зависимости от способа создания перенасыщенного

раствора воздуха в воде различают, вакуумную, напорную

и эрлифтную

флотацию.

При

вакуумной флотации - сточную воду предварительно насыщают

воздухом при атмосферном давлении в аэрационной камере, а затем на-

правляют во флотационную камеру, где вакуум-насосом поддерживается

разрежение 29,9…39,3кПа (225…300 мм рт. ст). Выделяющиеся в камере

мельчайшие пузырьки выносят часть загрязнений. Процесс флотации

длится около 20 минут. Достоинствами этого способа являются: образова-

ние пузырьков газа и их

слипание с частицами происходит в спокойной

среде, что сводит к минимуму, вероятность разрушения агрегатов "пузы-

рек-частица"; затрата энергии на процесс минимальна. Недостатки

:незначительная степень насыщения стоков пузырьками газа, поэтому этот

способ нельзя применять при высокой концентрации взвешенных частиц

(не более 250…300 мг/л) ; необходимость создавать герметически закры-

тые флотаторы и

размещать в них скребковые механизмы.

Напорные флотационные установки имеют большее распростране-

ние, чем вакуумные. Они просты и надежны в эксплуатации. Напорная

флотация (рис. 6.5) позволяет очищать сточные воды с концентрацией

взвесей до 4…5 г/л. Для увеличения степени очистки, в воду добавляются

коагулянты. Аппараты напорной флотации обеспечивают по сравнению с

нефтеловушками в 5…10 раз меньше остаточное содержание загрязнений

266

и имеют в 5…10 раз меньшие габариты. Процесс осуществляется в две

стадии:

1) насыщение воды воздухом под давлением;

2) выделение растворенного газа под атмосферным давлением.

Напорные флотационные установки имеют производительность от 5-

10 до 1000…2000 м

/ч. Они работают при давлении в напорной емкости

0,17…0,39 МПа, время пребывания в ней 14 минут, а во флотационной

(емкости) камере 10…20 минут. Объем засасывания воздуха составляет

1,5…5% от объема очищаемой воды. В случае необходимости одновре-

менного окисления загрязнений, воду насыщают воздухом, обогащенным

кислородом или азотом. Для устранения процесса окисления вместо воз-

духа

на флотацию подают инертные газы.

Рис. 6.5. Схема напорной флотации:

1 - емкость; 2 - насос; 3 - напорный бак; 4 - флотатор.

Эрлифтные установки применяют для очистки сточных вод в хими-

ческой промышленности (рис. 6.6). Они просты по устройству, затрата

энергии на проведение процесса в них в 2…4 раза меньше, чем в напорных

установках. Недостаток этих установок – необходимость размещения фло-

тационных камер на большой высоте:

267

Рис. 6.6. Схема эрлифтной флотации:

1 – емкость; 2 – трубопровод; 3 – аэратор; 4 – труба эрлифта; 5 – флотатор.

Флотация с механическим дисперсированием воздуха.

Механическое диспергирование воздуха во флотационных машинах

обеспечивается турбинками насосного типа – импеллерами, представляю-

щими собой диск с радиальными обращенными вверх

лопатками. Такие

установки применяются для очистки сточных вод с высоким содержанием

взвешенных частиц (более 2 г/л). Степень измельчения вихревых газовых

потоков на пузырьки и эффективность очистки зависят от скорости враще-

ния импеллера: чем больше скорость, тем меньше пузырек и тем больше

эффективность процесса.

Пневматические установки применяют для очистки сточных вод,

содержащих растворенные примеси, агрессивные к движущимся механиз-

мам. Измельчение пузырьков воздуха достигается при пропускании его че-

рез специальные сопла с отверстиями диаметром 1…1,2 мм, с давлением

перед ними 0,3…0,5 МПа. Скорость струи воздуха на выходе из сопла 100-

200 м/с. Продолжительность флотации – в пределах 15…20 мин.

Флотация при помощи пористых пластин.

При пропускании воздуха через керамические пористые пластины

или колпачки получаются мелкие пузырьки, размер которых равен:

R = 6(r

σ)

1/4

, (6.36)

где

R, r – радиусы пузырьков и отверстий; σ – поверхностное натяжение

воды.

Давление, необходимое для преодоления сил поверхностного натя-

жения, определяется по формуле Лапласа:

Р = 4σ/r. (6.37)

268

Этот метод имеет следующие преимущества: простая конструкция

флотационной камеры; меньшие затраты энергии из-за отсутствия насосов,

импеллеров. Недостатки способа: частое засорение и зарастание отверстий

пористого материала; неоднородность размеров отверстий пористого ма-

териалы.

Эффект флотации этим способом зависит от величины отверстий ма-

териала, давления воздуха, расхода воздуха, продолжительности флотации,

уровня воды во

флотаторе. Размер отверстий должен быть 4…20 мкм, дав-

ление воздуха 0,1…0,2 МПа, расход воздуха 40…70 м

/(м

ч), продолжи-

тельность флотации 20…30 мин, уровень воды в камере до флотации

1,5…2м.

6.4.3. Пенная сепарация поверхностно-активных веществ

Пенное фракционирование основано на селективной адсорбции од-

ного или нескольких растворенных веществ на поверхности газовых пу-

зырьков, которые поднимаются вверх через раствор. Образовавшаяся пена

обогащается адсорбированным веществом, что и обеспечивает парциаль-

ную сепарацию компонентов раствора. Этот процесс используется для

удаления ПАВ из сточной воды; он аналогичен процессу адсорбции на

твердых сорбентах

. Адсорбция органических веществ на поверхности раз-

дела фаз «газ-жидкость» связана с изменением поверхностного натяжения

σ и избыточной поверхностной концентрацией:

dσ =

, (6.38)

где dσ - изменение поверхностного натяжения σ;

- избыточная концен-

трация веществ на поверхности;

= R

ln a

– химический потенциал i-ой

составляющей;

R - газовая постоянная; T - температура; a

- термодина-

мическая активность.

При больших разбавлениях раствора

= C

(где C

- концентрация

растворенного вещества). С учетом этого коэффициент распределения ра-

вен

= (-1/R

T)( dσ/dC

) = K

, (6.39)

где

= K

– отношение концентраций в двух фазах, которое является

коэффициентом распределения

В случае разбавленных растворов dσ/d

очень незначительно зави-

сит от концентрации и

для данной системы растворителя и растворенно-

го вещества является практически постоянной.

Повышение скорости воздуха при флотации приводит к увеличению

частоты образования пузырьков и росту объема пены, что влечет рост по-

верхности раздела фаз и количества адсорбированного на ней ПАВ.

Кинетика извлечения ПАВ определяется уравнением

lg (

) = k

τ - lg[(dσ/dC

)/(dσ/dC

], (6.40)

269

где C

- остаточная концентрация растворенного ПАВ в объеме воды; C

концентрация ПАВ в момент времени τ

(при τ

= 0, C

= C

); k - константа.

При линейном изменении величины сточной воды от концентрации

ПАВ уравнение кинетики процесса имеет вид

lg (

) = - k·τ. (6.41)

При учете изменения объема системы в процессе пенного концен-

трирования кинетика процесса описывается уравнением

(-1/

dC/dτ = k

, (6.42)

где

V – объем жидкости; n - (формальный) порядок реакции процесса пе-

рехода ПАВ в пену.

Степень извлечения ПАВ пеной равна

= 100(С

- С

)/С

= С

/С

, (6.43)

где

– концентрация ПАВ в воде до извлечения; С

– концентрация ПАВ

в пене.

Степень извлечения зависит от многих параметров. С увеличением

исходной концентрации ПАВ в воде возрастает пенообразующая способ-

ность раствора и степень его извлечения. Небольшое количество добавок

электролитов (≤ 5

-4

моль/л) KCl, K

, K

, KNO

, NaNO

, NH

приводит к увеличению степени извлечения.

С повышением температуры устойчивость пены уменьшается, диа-

метр пузырьков увеличивается, измеряется растворимость ПАВ.

Коэффициент распределения ПАВ между пенным продуктом (пено-

конденсатом) и сточной водой характеризует эффективность извлечения:

= C

. (6.44)

Коэффициент ε

всегда больше единицы. При проведении процесса

стремятся, чтобы пеноконденсат имел наименьший объем с максимальной

концентрацией ПАВ.

Степень изменения объема сточной воды в процессе пенной сепара-

ции равна

= V

ост

, (6.45)

где

- объем пеноконденсата; V

ост

– остаточный объем раствора.

Выделение ПАВ из сточной пены затруднительно, поэтому она явля-

ется отходом.

Процесс разрушения пенного слоя протекает с небольшой скоростью

F, которая выполняется по формуле

F = 245

воз

(lg L

)

2,33

3,24

. (6.46)

где

воз

- расход воздуха при барботировании через раствор ПАВ, м

/ч; L -

расход сточной воды, м

/ч; τ - продолжительность барботирования, ч.

Для ускорения процесса разрушения пены применяют кремнийорга-

нические и германийорганические соединения, но при их использовании

происходит дополнительное загрязнение пеноконденсата. Поэтому целе-

270

сообразнее использовать термические, электрические и механические спо-

собы гашения пены.

Процесс очистки сточных вод от ПАВ методом пенного фракциони-

рования имеет недостатки:

1) образуется обогащенный ПАВ конденсат, который медленно раз-

рушается;

2) при увеличении концентрации ПАВ в сточной воде эффектив-

ность очистки снижается.

Предложен способ очистки сточных вод от ПАВ, сочетающий пен

ное фракционирование и радиационную деструкцию и исключающий от-

ход пены. Метод позволяет очищать сточные воды с высоким содержани-

ем ПАВ любого типа и строения. Поскольку полная деструкция ПАВ до

воды и СО

экономически нецелесообразна, то радиационную деструкцию

проводят до образования продуктов, легко окисляемых биологически.

6.4.4. Процесс ионного обмена в растворах

Ионообменная очистка применяется для извлечения из сточных вод

тяжелых металлов (цинка, меди, хрома, никеля, свинца, ртути, кадмия, ва-

надия, марганца), а также соединений мышьяка, фосфора, цианистых со-

единений и радиоактивных веществ. Метод позволяет рекуперировать

ценные вещества при высокой степени очистки воды. Ионный обмен ши-

роко распространен при обессоливании в процессе водоподготовки

Сущность ионного обмена. Ионный обмен представляет процесс

взаимодействия раствора с твердой фазой, обладающей свойствами обме-

нивать ионы, содержащиеся в ней, на другие ионы, присутствующие в рас-

творе. Вещества, составляющие эту твердую фазу, называются

ионитами.

Они практически не растворимы в воде. Те из них, которые способны по-

глощать из растворов электролитов положительные ионы, являются катио-

нитами, поглощать отрицательные ионы – анионитами. Катиониты обла-

дают кислотными свойствами, а аниониты – основными свойствами. Если

иониты обменивают и катионы, и анионы, их называют амфотерными.

Поглотительная способность ионитов характеризуются обменной

емкостью, которая определяется числом эквивалентов ионов, поглощае-

мых единицей массы или объема ионита. Различают полную, статическую

и динамическую обменные емкости.

Полная емкость – это количество по-

глощаемого вещества при полном насыщении единицы объема или массы

ионита.

Статическая емкость – это обменная емкость ионита при равно-

весии в данных рабочих условиях. Статическая обменная емкость обычно

меньше полной.

Динамическая обменная емкость – это емкость ионита до

“проскока” ионов в фильтрат, определяемая в условиях фильтрации. Ди-

намическая емкость меньше статической.