Из уравнения Нернста потенциал металла в растворе его соли зависит
от активности ионов этого металла:
+
+=
n
Me
о
anFRT lnϕϕ
, (2.1.4)
где: ϕ – потенциал металла в растворе его соли, В;
ϕ
о
– стандартный потенциал металла, В;
+n
Me
a
– активность ионов металла в растворе.
Подставив постояные и перейдя от натуральных логарифмов к
десятичным, получим для золота при 25
о
С:
+
+=
Au
o
alg059,088,1ϕ
(2.1.5)
Из этого уравнения следует, что потенциал золота (или другого
благородного металла) можно снизить, уменьшая активность ионов металла в
растворе. Это достигается связыванием ионов металла в прочные комплексы,
константы нестойкости которых β представляют весьма малые величины
(табл. 2.2). Прочные комплексы с благородными металлами образуют такие
ионы, как CN
–
, S
2–
, S
2
O
3
2–
, J
–
, Cl
–
, Br
–
, молекулы тиомочевины – CS(NH
2
)
2
и
др., что приводит к существенному снижению окислительного потенциала
металла (см. табл. 2.2.). Снижение потенциала металла вследствие
комплексообразования обуславливает протекание реакции растворения. Из
приведенных рассуждений можно сделать вывод: благородные металлы,
несмотря на высокие значения стандартных электродных потенциалов, могут
быть окислены и переведены в раствор.
С точки зрения термодинамики, непременными являются два условия:
ü наличие растворителя, образующего с благородными металлами
прочные комплексные соединения и снижающего их окислительный
потенциал;
ü присутствие в растворе окислителя, потенциал которого больше
потенциала металла в растворе его соли.
ПРИМЕР 2.1.1 Оценить термодинамическую вероятность и полноту
растворения золота в цианистом растворе.
РЕШЕНИЕ:
Запишем реакцию растворения в ионной форме:
22
2
22
2242 OHOHCNAuOHOCNAu ++=+++
−
−
−
(2.1.6)
Представим ее в виде двух полуреакций (окисления и восстановления):