Перфильева Н.С. Металлургия благородных металлов
Подождите немного. Документ загружается.
Цементация Zn
Физико-химические основы:
2[Au(CN)
2
]
+
+Zn = [Zn(CN)
4
]
2-
+2Au;
E = -0,54 ÷ (-1,26) = 0,82 В > 0.
2[Ag(CN)
2
]
-
+Zn = [Zn(CN)
4
]
2-
+ 2Ag;
E = -0,31 ÷ (-1,26) = 0,95 В > 0.
ϕ
Au(CN)
-
4/Au
= -0,54 B;
ϕ
Ag(CN)
-
4/Ag
= -0,31 B;
ϕ
Zn(CN)
2-
4/Zn
= -1,26 B;
ϕ
Cu(CN)
2-
4/Cu
= -0,87 B;
ϕ
Pt(CN)
2-
4/Pt
= -0,68 B.
Т.к. E > 0, то процесс термо-
динамически возможен.
K
p Au
=1,0·10
23
; K
p Ag
=1,4·10
32
.
Большие значения K
p
свидетельствуют о высокой
степени протекания реакции,
т.е. Au и Ag израстворамогут
быть выделены практически
нацeло.
На практике, остаточная
концентрация Au в растворе
0,002 ÷ 0,03 мг/л.
Кроме Au и Ag будут
цементироваться и другими
металлами.
Теоретический расход
Zn - 0,19г на 1г Au.
Практически, расход Zn в
10 ÷ 100 раз больше, что
связано с протеканием
побочныхреакций:
1. Zn+2H
2
O+4CN
-
=
[Zn(CN)
4
]
2-
+H
2
+2OH
-
.
ϕ
0
Zn(CN)
2-
4/Zn
=-1,26B;
ϕ
0
2H2O/H2+2OH
-
-2e
=-0,83B.
2. 2Zn + О
2
+ 2H
2
O + 8CN
-
=
2[Zn(CN)
4
]
2-
+ 4OH
-
;
ϕ
0
O2+2H2O/4OH
-
-4e
= + 0,40 B.
Процессы термодинамически
возможны.
B
еОНОНО
4,0
44/
2
2
2
0
+=
−
−
+
ϕ
При нарушении техно-
логического процесса в
производственных растворах
появляется белый осадок,
который обволакивает
частички Zn изакрываетдоступ
растворенного Au к Zn.
Установлено, что они
образуютсяпринедостаткев
растворе CN
-
и защитной
щелочи.
Zn
OH-
ZnO
2
2- H2O
Zn(OH)
2
;
Белый осадок состоит из Zn(OH)
2
и Zn(CN)
2
Zn(OH)
2
+ [Zn(CN)
4
]
2-
2Zn(CN)
2
+ 2OH
-
.
Для предотвращения протека-
ния данных реакций и выпаде-
ния белых осадков, необходимо
концентрацию CN
-
и защитной
щелочи поддерживать на
достаточно высоком уровне.
Если растворы не деаэри-
рованы, т.е. C
O2
= 3 ÷ 8 мг/л, то
концентрация:
C
CN
-
= 0,05 ÷ 0,08%;
C
OH
-
(защ. щ.)
= 0,05 ÷ 0,08%.