Перфильева Н.С. Металлургия благородных металлов
Подождите немного. Документ загружается.
NaCN -
комплексообразователь;
O
2
- окислитель.
ϕ
0
Au/Au+
= +1,88;
ϕ
0
O2/OH
-= 0,40 B;
Термодинамика процесса
ϕ
0
O2/OH+H2O2
= -0,15B.
E = ϕ
ок
- ϕ
вос
> 0 , тогда процесс
возможен.
ϕ
Au/Au(CN)2
- - по уравнению
Нернста = f(a
Au+
).
[Au(CN)
2
]
-
: K
H
= 1,1*10
-41
;
a
Au+ ↓↓ ,
ϕ
Au/Au(CN)2-
= -0,54 B.
Процесс становится также возможен.
Аналогично для [Ag(CN)
2
]
-
:
K
H
= 1,8*10
-19
; ϕ
Ag/Ag(CN)2
-= -0,31 B
Кинетика процесса
Лимитирующуюстадиюпро-
цесса устанавливают экспери-
ментально по следующим
факторам:
- поинтенсивности перемеши-
вания ;
- по влиянию температуры на
процесс :
поуравнению Аррениуса рас-
считывают энергию активации
K=K
0exp
(-E/RT);
по энергии активации (до 20
КДж/моль - диффузионная,
50 КДж/моль – кинетическая
областипротеканияреакций);
- влияниюконцентрацииреаги-
рующихвеществ;
- влияниюкрупностиматериала.
Цианирование является типич-
нымгетерогеннымпроцессом, где
твердаяфаза Au(Ag), жидкая
фаза - цианистый раствор,
газообразнаяфаза - О
2
.
Процесс цианирования можно
представить состоящим из
несколькихэлементарныхстадий:
1.Адсорбция O
2
воздухараствором ;
2.Диффузияионовцианаимолекул
растворенного О
2
кповерхности
частицы ;
3.Химическаяреакция ;
4.Отвод (диффузия) продуктов
реакции oт поверхности
взаимодействия в объем
раствора
.
Еслимедленнойявляется (2) или
(4) стадия, процесслимитируется
дифузией.
Если медленной является (3)
стадия, топроцесс лимитируется
химическойкинетикой.
Эксперименты, проведенные
Каковским и сотрудниками
показалиследующее:
Е
Ag
акт
=3,8 ÷ 14,97 КДж/моль;
Е
Au
акт
=6÷15 КДж/моль.