Органическая химия
Подождите немного. Документ загружается.
ОРГАНИЧЕСКАЯ
ХИМИЯ
ПРЕДМЕТ И ПУТИ РАЗВИТИЯ
ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Трудно представить прогресс в какой бы то ни было области хозяйства без химии – в
частности, без органической химии. Все сферы хозяйства связаны с современной химической
наукой и технологией.
Органическая химия изучает вещества, содержащие в своем составе углерод, за исключением
окиси углерода, углекислого газа и солей угольной кислоты (эти соединения по свойствам
ближе к неорганическим соединениям).
Как наука органическая химия до середины XVIII века не существовала. К тому времени
различали три вида химии: химию животных, растительную и минеральную. Химия животных
изучала вещества, входящие в состав животных организмов; растительная – вещества,
входящие в состав растений; минеральная – вещества, входящие в состав неживой природы.
Этот принцип, однако, не позволял отделить органические вещества от неорганических.
Например, янтарная кислота относилась к группе минеральных веществ, так как ее получали
перегонкой ископаемого янтаря, поташ входил в группу растительных веществ, а фосфат
кальция – в группу животных веществ, так как их получали прокаливанием соответственно
растительных (древесина) и животных (кости) материалов.
В первой половине XIX века было предложено выделить соединения углерода в
самостоятельную химическую дисциплину – органическую химию.
Среди ученых в то время господствовало виталистическое мировоззрение, согласно которому
органические соединения образуются только в живом организме под влиянием особой,
сверхъестественной "жизненной силы". Это означало, что получить органические вещества
путем синтеза из неорганических невозможно, что между органическими и неорганическими
соединениями лежит непреодолимая пропасть. Витализм настолько укрепился в умах ученых,
что долгое время не предпринималось никаких попыток синтеза органических веществ. Однако
витализм был опровергнут практикой, химическим экспериментом.
В 1828 г. немецкий химик Вёлер, работая с циановокислым аммонием, случайно получил
мочевину
O
II
NH
2
–C–NH
2
.
В 1854 г. француз Бертло синтезировал вещества, относящиеся к жирам, а в 1861 г. русский
ученый Бутлеров синтезировал вещества, относящиеся к классу сахаров. Это были тяжелые
удары по виталистической теории, окончательно разбивающие убеждение о невозможности
синтеза органических соединений.
Эти и другие достижения химиков требовали теоретического объяснения и обобщения
возможных путей синтеза органических
соединений и связи их свойств со строением.
Исторически первой теорией органической химии стала теория радикалов (Ж.Дюма, Ю.Либих,
И.Берцелиус). По мнению авторов, многие превращения органических соединений протекают
так, что некоторые группы атомов (радикалы), не изменяясь, переходят из одного
органического соединения в другое. Однако, вскоре было установлено, что в органических
радикалах атомы водорода могут замещаться даже на такие отличные от водорода по
химической природе атомы, как атомы хлора, и при этом тип химического соединения
сохраняется.
Теорию радикалов сменила более совершенная и охватывающая больший
экспериментальный материал теория типов (О.Лоран, Ш.Жерар, Ж.Дюма). Теория типов
классифицировала органические вещества по типам превращений. К типу водорода относили
углеводороды, к типу хлороводорода – галогенопроизводные, к типу воды – спирты, эфиры,
кислоты и их ангидриды, к типу аммиака – амины. Однако накапливающийся огромный
экспериментальный материал уже не укладывался в известные типы и, кроме того, теория
типов не могла предсказать существование и пути синтеза новых органических соединений.
Развитие науки требовало создания новой, более прогрессивной теории, для рождения
которой уже существовали некоторые предпосылки: установлена четырехвалентность
углерода (А.Кекуле и А.Кольбе, 1857 год), показана способность атома углерода образовывать
цепочки атомов (А.Кекуле и А.Купер, 1857 год).
Решающая роль в создании теории строения органических соединений принадлежит великому
русскому ученому Александру Михайловичу Бутлерову. 19 сентября 1861 года на 36-м съезде
немецких естествоиспытателей А.М.Бутлеров обнародовал ее в докладе "О химическом
строении вещества".
Основные положения теории химического строения А.М.Бутлерова можно свести к
следующему.
1. Все атомы в молекуле органического соединения связаны друг с другом в определенной
последовательности в соответствии с их валентностью. Изменение последовательности
расположения атомов приводит к образованию нового вещества с новыми свойствами.
Например, составу вещества С
2
Н
6
О отвечают два разных соединения: диметиловый эфир
(СН
3
–О–СН
3
) и этиловый спирт (С
2
Н
5
ОН).
2. Свойства веществ зависят от их химического строения. Химическое строение – это
определенный порядок в чередовании атомов в молекуле, во взаимодействии и взаимном
влиянии атомов друг на друга – как соседних, так и через другие атомы. В результате
каждое вещество имеет свои особые физические и химические свойства. Например,
диметиловый эфир – это газ без запаха, нерастворимый в воде, t°пл. = -138°C, t°кип. =
23,6°C; этиловый спирт – жидкость с запахом, растворимая в воде, t°пл. = -114,5°C, t°кип. =
78,3°C.
Данное положение теории строения органических веществ объяснило явление изомерии,
широко распространенное в органической химии. Приведенная пара соединений –
диметиловый эфир и этиловый спирт – один из примеров, иллюстрирующих явление
изомерии.
3. Изучение свойств веществ позволяет определить их химическое строение, а химическое
строение веществ определяет их физические и химические свойства.
4. Атомы углерода способны соединятся между собой, образовывая углеродные цепи
различного вида. Они могут быть как открытыми, так и замкнутыми (циклическими), как
прямыми, так и разветвленными. В зависимости от числа связей, затрачиваемых атомами
углерода на соединение друг с другом, цепи могут быть насыщенными (с одинарными
связями) или ненасыщенными (с двойными и тройными связями).
5. Каждое органическое соединение имеет одну определенную формулу строения или
структурную формулу, которую строят, основываясь на положении о четырехвалентном
углероде и способности его атомов образовывать цепи и циклы. Строение молекулы как
реального объекта можно изучить экспериментально химическими и физическими
методами.
А.М.Бутлеров не ограничился теоретическими объяснениями своей теории строения
органических соединений. Он провел ряд экспериментов, подтвердив предсказания теории
получением изобутана, трет. бутилового спирта и т.д. Это дало возможность А.М.Бутлерову
заявить в 1864 году, что имеющиеся факты позволяют ручаться за возможность
синтетического получения любого органического вещества.
В дальнейшем развитии и обосновании теории строения органических соединений большую
роль сыграли последователи Бутлерова - В.В.Марковников, Е.Е.Вагнер, Н.Д.Зелинский,
А.Н.Несмеянов и др.
Современный период развития органической химии в области теории характеризуется все
возрастающим проникновением методов квантовой механики в органическую химию. С их
помощью решаются вопросы о причинах тех или иных проявлений взаимного влияния атомов
в молекулах. В области развития органического синтеза современный период характеризуется
значительными успехами в получении многочисленных органических соединений, в число
которых входят природные вещества - антибиотики, разнообразные лекарственные
соединения, многочисленные высокомолекулярные соединения. Органическая химия глубоко
проникла в сферу физиологии. Так, с химической точки зрения изучена гормональная функция
организма, механизм передачи нервных импульсов. Ученые вплотную подошли к разрешению
вопроса о строении и синтезе белка.
Органическая химия как самостоятельная наука продолжает существовать и интенсивно
развиваться. Это объясняется следующими причинами:
1. Многообразием органических соединений, обусловленным тем, что углерод в отличие от
других элементов способен соединяться друг с другом, давая длинные цепочки (изомеры).
В настоящее время известно около 6 млн. органических соединений, в то время как
неорганических - только около 700 тысяч.
2. Сложностью молекул органических веществ, содержащих до 10 тысяч атомов (например,
природные биополимеры - белки, углеводы).
3. Специфичностью свойств органических соединений по сравнению с неорганическими
(неустойчивостью при сравнительно невысоких температурах, низкой – до 300°С –
температурой плавления, горючестью).
4. Медленно идущими реакциями между органическими веществами по сравнению с
реакциями, характерными для неорганических веществ, образованием побочных
продуктов, спецификой выделения получающихся веществ и технологическим
оборудованием.
5. Огромным практическим значением органических соединений. Они - наша пища и одежда,
топливо, разнообразные лекарственные препараты, многочисленные полимерные
материалы и т.д.
Классификация органических соединений
Огромное количество органических соединений классифицируют с учетом строения
углеродной цепи (углеродного скелета) и наличия в молекуле функциональных групп.
На схеме представлена классификация органических соединений в зависимости от строения
углеродной цепи.
Органические соединения
↓
↓
Ациклические (алифатические)
(соединения с открытой цепью)
Циклические
(соединения с замкнутой цепью)
↓ ↓
↓ ↓
Насыщенные
(предельные)
Ненасыщенные
(непредельные)
Карбоциклические (цикл
состоит только из атомов
углерода)
Гетероциклические (цикл
состоит из атомов
углерода и других
элементов)
↓ ↓
Алициклические
(алифатические
циклические)
Ароматические
Простейшими представителями ациклических соединений являются алифатические
углеводороды - соединения, содержащие только атомы углерода и водорода. Алифатические
углеводороды могут быть насыщенными (алканы) и ненасыщенными (алкены, алкадиены,
алкины).
Простейшим представителем алициклических углеводородов служит циклопропан,
содержащий цикл из трех углеродных атомов.
Ароматический ряд объединяет ароматические углеводороды - бензол, нафталин, антрацен и
т.д., а также их производные.
Гетероциклические соединения могут содержать в цикле, кроме атомов углерода, один или
несколько атомов других элементов - гетероатомов (кислород, азот, серу и др.).
В каждом представленном ряду органические соединения делятся на классы в зависимости от
состава и строения. Наиболее простым классом органических соединений являются
углеводороды. При замене атомов водорода в углеводородах на другие атомы или группы
атомов (функциональные группы) образуются другие классы органических соединений данного
ряда.
Функциональная группа - атом или группа атомов, устанавливающие принадлежность
соединения к классам органических соединений и определяющие главнейшие направления
его химических превращений.
Соединения с одной функциональной группой называются монофункциональными (метанол
СН
3
–ОН), с несколькими одинаковыми функциональными группами - полифункциональными
(глицерин
СН
2
–
I
OH
СН–
I
OH
СН
2
),
I
OH
с несколькими разными функциональными группами - гетерофункциональными (молочная
кислота
СН
3
–СН–СООН).
I
OH
Соединения каждого класса составляют гомологические ряды. Гомологический ряд – это
бесконечный ряд органических соединений, имеющих сходное строение и, следовательно,
сходные химические свойства и отличающихся друг от друга на любое число СН
2
– групп
(гомологическая разность).
Основные классы органических соединений следующие:
I. Углеводороды (R–H).
II. Галогенопроизводные (R–Hlg).
III. Спирты (R–OH).
O
//
IV. Эфиры простые и сложные (R–O–R’, R–C ).
\
OR’
O
//
V. Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) (R–C
\
H
O
II
, R–C–R).
O
//
VI. Карбоновые кислоты R–C ).
\
OH
R
I
VII. Амины (R–NH
2
, NH, R–N–R’).
I I
R’ R’’
VIII. Нитросоединения (R–NO
2
).
IX. Сульфокислоты (R–SO
3
H).
Число известных классов органических соединений не ограничивается перечисленными, оно
велико и с развитием науки все время увеличивается.
Все классы органических соединений взаимосвязаны. Переход от одних классов соединений к
другим осуществляется в основном за счет превращений функциональных групп без
изменения углеродного скелета.
Классификация реакций органических соединений по характеру химических
превращений
Органические соединения способны к разнообразным химическим превращениям, которые
могут проходить как без изменения углеродного скелета, так и с таковым. Большинство
реакций проходит без изменения углеродного скелета.
I. Реакции без изменения углеродного скелета
К реакциям без изменения углеродного скелета относятся следующие:
1) замещения: RH + Br
2
→ RBr + HBr,
2) присоединения: CH
2
=CH
2
+ Br
2
→ CH
2
Br – CH
2
Br,
3) отщепления (элиминирования): CH
3
–CH
2
–Cl → CH
2
=CH
2
+ HCl,
C
2
H
5
ONa
4) изомеризации: CH
3
–CH
2
–C≡СH
––––––→
←––––––
CH
3
–C≡С–CH
3
Na
Реакции замещения характерны для всех классов органических соединений. Замещаться
могут атомы водорода или атомы любого другого элемента, кроме углерода.
Реакции присоединения характерны для соединений с кратными связями, которые могут быть
между атомами углерода, углерода и кислорода, углерода и азота и т. д., а также для
соединений, содержащих атомы со свободными электронными парами или вакантными
орбиталями.
К реакциям элиминирования способны соединения, содержащие электроотрицательные
группировки. Легко отщепляются такие вещества, как вода, галогеноводороды, аммиак.
К реакциям изомеризации без изменения углеродного скелета особенно склонны
непредельные соединения и их производные.
II. Реакции с изменением углеродного скелета
К этому типу превращений органических соединений относятся следующие реакции:
1) удлинения цепи,
2) укорачивания цепи,
3) изомеризации цепи,
4) циклизации,
5) раскрытия цикла,
6) сжатия и расширения цикла.
Химические реакции проходят с образованием различных промежуточных продуктов. Путь, по
которому осуществляется переход от исходных веществ к конечным продуктам, называется
механизмом реакции. В зависимости от механизма реакции они делятся на радикальные и
ионные. Ковалентные связи между атомами А и В могут разрываться таким образом, что
электронная пара или делится между атомами А и В, или передается одному из атомов. В
первом случае частицы А и В, получив по одному электрону, становятся свободными
радикалами. Происходит гомолитическое расщепление:
А : В → А• + •В
Во втором случае электронная пара переходит к одной из частиц и образуются два
разноименных иона. Поскольку образующиеся ионы имеют различные электронные структуры,
этот тип разрыва связи называется гетеролитическим расщеплением:
А : В → А
+
+ :В
-
Положительный ион в реакциях будет стремиться присоединить к себе электрон, т. е. будет
вести себя как электрофильная частица. Отрицательный ион – так называемая,
нуклеофильная частица будет атаковать центры с избыточными положительными зарядами.
Изучение условий и методов проведения, а также механизмов реакций органических
соединений составляет основное содержание данного курса органической химии.
Вопросы номенклатуры органических соединений, как правило, излагаются во всех учебниках
органической химии, поэтому мы сознательно опускаем рассмотрение этого материала,
обращая внимание на то, что во всех случаях написания уравнений реакций исходные и
образующиеся соединения снабжаются соответствующими названиями. Эти названия со
знанием основ номенклатуры позволят каждому самостоятельно решить вопросы, связанные с
номенклатурой органических соединений.
Изучение органической химии начинают по обыкновению с алифатического ряда и с наиболее
простого класса веществ – углеводородов.
УГЛЕВОДОРОДЫ
Углеводороды – самые простые органические соединения, состоящие из углерода и
водорода. В зависимости от характера углеродных связей и соотношения между количеством
атомов углерода и водорода они делятся на предельные (насыщенные) и непредельные
(ненасыщенные) с одной или несколькими кратными связями. В зависимости от строения
углеродной цепи углеводороды относятся к соединениям с открытой (незамкнутой) углеродной
цепью и с замкнутой, т.е. к циклическим соединениям. Среди циклических углеводородов
особую группу составляют ароматические углеводороды, отличающиеся рядом специфических
свойств.
ПРЕДЕЛЬНЫЕ (НАСЫЩЕННЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ
Алканы
Циклоалканы
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Алкены
Алкадиены
Алкины
УГЛЕВОДОРОДЫ
АЛКАНЫ (ПАРАФИНЫ)
К предельным углеводородам – алканам (парафинам) относятся соединения с открытой
цепью, в которых атомы углерода соединены друг с другом простыми (одинарными) связями, а
остальные свободные их валентности насыщены атомами водорода. В обычных условиях
алканы мало реакционноспособны, откуда возникло их название "парафины" – от лат. parrum
affinis – малоактивный.
Члены гомологического ряда предельных углеводородов отвечают общей
формуле C
n
H
2n+2
.
Простейшим представителем насыщенных углеводородов является метан, структурная
формула которого.
H
I
H–C–H
I
H
Строение молекулы метана
Приведенная структурная формула метана не отражает пространственного строения
молекулы. Для рассмотрения этого строения необходимо вспомнить о формах электронных
облаков и электронном строении атома углерода. Электронное строение атома углерода
изображается следующим образом: 1s
2
2s
2
2p
2
или схематически
Как видно, на внешней оболочке имеются два неспаренных электрона, следовательно углерод
должен быть двухвалентен. Однако в подавляющем большинстве случаев углерод в
органических соединениях четырехвалентен. Это связано с тем, что при образовании
ковалентной связи атом углерода переходит в возбужденное состояние, при котором
электронная пара на 2s- орбитали разобщается и один электрон занимает
вакантную p-
орбиталь. Схематически:
––→