505
Второй международный конгресс
Второй международный конгресс
«
Цветные металлы
–
2010
»
, 2
–
4 сентября, г. Красноярск
4 сентября, г. Красноярск
• Раздел VI • Получение алюминия
• Раздел VI • Получение алюминия
анодов или комбинацией обеих способов. На алюминиевых предприятиях с целью обе-
спечения экологических требований по выбросам SO
2
, высокий уровень серы может быть
скомпенсирован шихтовкой с низкосернистыми коксами. В результате разность в уровне
содержания серы в коксах, используемых в шихте, может значительно различаться. На-
пример [2], для того чтобы достигнуть содержания серы в суммарном коксе 2,5–3,0 %
кокс с уровнем серы 1–2 % может быть смешан с коксом с серой 4–6 %.
По принципам подбора оптимальных схем смешения прокаленного кокса с различ-
ным содержанием серы, опробованным в лабораторных и промышленных условиях, опу-
бликовано несколько работ:
1. Завод Alcoa Deschambault [3, 4] – подход заключался в подборе гранулометрии,
исходя из гипотезы о том, что кокс, сформированный при пиролизе пека (связующего),
является наиболее склонным к реакции в CO
2
. Большая часть пека используется, для того
чтобы связать более тонкие коксовые фракции, следовательно у пылевых фракций будет
больше плотного контакта с коксом из пека. Если это так, то наличие кокса с высокой
серой во фракции пыли, в большей «близости» к пековому коксу, должно уменьшить его
реактивность. Перераспределяя в суммарном составе шихты анода низкосернистый кокс
в крупнозернистые фракции и увеличивая использование высокосернистого кокса в пы-
левых фракциях, вероятность того, что сера может ингибировать влияние натрия, снижая
реактивность анода в CO
2,
увеличивается. Это было подтверждено в лабораторных и про-
мышленных испытаниях при производстве и эксплуатации анодов.
2. Завод Albras [5] – осуществлялся подбор оптимальной шихтовки двух коксов раз-
личных поставщиков. Был определен рецепт (весовое соотношение) смешения коксов,
при котором обеспечиваются требуемые качественные характеристики обожженных
анодов, не ниже чем при работе в режиме «монококс».
В обеих работах делается акцент на том, что при подборе шихтовок нельзя ограни-
чиваться только принципом усреднения содержания примесей и снижения карбоксире-
активности анодов. Например [3], если смешивать низкосернистый кокс с низкой плот-
ностью и высокосернистый кокс с высокой плотностью, плотность конечной смеси для
анода будет уменьшаться при подаче материала с более высокой плотностью (и серой)
в систему пылеприготовления.
Потеря серы во время прокаливания нефтяного кокса – очевидное явление и обычно
упоминается как термическая десульфуризация или просто, десульфуризация. Многочис-
ленные исследования говорят о том [2], что потеря серы увеличивается как при увеличе-
нии температуры прокаливания, так и при увеличении исходного содержания серы в коксе.
Десульфуризация кокса при прокаливании увеличивает его микропористость и негативно
влияет на свойства, такие как действительная плотность и реактивность. Дальнейшая де-
сульфуризация происходит в анодах в результате продолжительной выдержки во время об-
жига [2, 3, 6]. Десульфуризация обожженных анодов – важный фактор, который оказывает
влияние на химическую реактивность анодов. Считается [6], что при этом процессе хими-
чески реакционная площадь поверхности анодов увеличивается. Любая потеря атомов серы
в структуре анода создает дополнительную площадь поверхности, таким образом, помогая
газу реагировать с большим количеством атомов углерода анода. Кроме того происходит
уменьшение содержания серы, которая как известно [7,8], является ингибитором реакции
Будуара. При неизменном содержании катализаторов реакции (в первую очередь Na) такое
снижение приводит к увеличению реакционной способности анода.
Особое внимание уделяется степени прокаливания сырого кокса – необходимо избе-
гать «перепрокала» [2]. Предполагается, что частичное нарушение или разрушение связей
углерода с серой во время прокаливания может приводить к дестабилизированной структу-
ре, которая более способна к десульфуризации во время обжига анода. По имеющейся ин-
формации [2], на некоторых предприятиях проводится ревизия спецификаций в сторону
снижения технических требований к действительной плотности кокса (2,00–2,05 г/см
3
),
используемого для производства обожженных анодов.
В статье [6], приводятся результаты работы, проведенной в течение 2007–2009 гг
на заводе Alba, с целью минимизации десульфуризации во время обжига. На практике по-
казано, что управление десульфуризацией через снижение степени обжига – одно из на-
правлений в уменьшении пенообразования и расхода углерода на электролизерах с повы-
шенной силой тока.