Лекция - альфа-аминокислоты, пептиды
Подождите немного. Документ загружается.
• Восстановительное аминирование -оксокислот
• Аминирование -галогенокислот фталимидом калия
(модификация реакции Габриэля, выходы до 90%)
11
R–C–COOH + NH
3
O
R–CH–COOH
NH
2
R–C–COOH
NH
H
2
, Pd
– H
2
O
-аминокислота
R–CH–COOH
NH
2
+
+ EtOH
COOH
COOH
-аминокислота
R–CH–COOEt
Cl
H
2
O, H
+
N
O
O
CH COOEt
R
NK
O
O
+
– KCl
t°
• Алкилирование аминомалонового эфира
(выходы около 60%)
12
NK
O
O
+
BrCH(COOEt)
2
– KBr
PhtN CH(COOEt)
2
EtO
– EtOH
R–CH–COOH
NH
2
+
+ 2 EtOH
R–Hal
– Hal
PhtN C(COOEt)
2
R
H
2
O, H
+
– CO
2
C
COOH
COOH
R
H
2
N
COOH
COOH
Реакции, затрагивающие обе функциональные группы
Химические свойства -аминокислот
Изоэлектрическая точка (ИЭТ) – значение рН (pI), при
котором амфолит находится в изоэлектрическом состоянии.
• Кислотно-основные свойства
Переход нейтральной молекулы в диполярный ион дает существен-
ный выигрыш энергии (около 50 кДж/моль); для аланина в Н
2
О
соотношение форм 1 : 260 000.
– типичные амфотерные электролиты, амфолиты
анион
диполярный ион
катион
K
2K
1
- H
+
+
- H
+
-
-
+
CH C
O
OH
NH
2
R
CH C
O
OH
NH
3
R
CH C
O
O
NH
3
R
CH C
O
O
NH
2
R
2
рКа
1
+ рКа
2
ИЭТ = pI =
13
внутрикомплексная соль
меди(II) с -аминокислотой
CH
C
O
H
2
N
HC
C
O
NH
2
Cu
O
O
R
R
R CH COOH
NH
2
2
+ Cu(OH)
2
– 2 H
2
O
-аминокислота
• Образование хелатных комплексов
(см. лекцию 16_01)
Дикетопиперазины – шестичленные циклические диамиды,
состоящие из двух остатков аминоксикислот.
• Образование дикетопиперазинов
(см. лекцию 16_01)
14
t
-амино-
кислота
дикетопиперазин
-амино-
кислота
– 2 H
2
O
HC
C
N
O
R
OH
H
H
CH
C
N
O
R
HO
H
H
+
HC
C
N
R
N
C
CH R
H
HO
O