Коростелев П.П. Титриметрический и гравиметрический анализ в металлургии

Подождите немного. Документ загружается.

Определение

можно

провести

аппарате

для

быстрого

опреде-

ления

азота

сталях

(рис.

3). Из

парообразователя

погружным

элек-

тронагревателем

струя

пара

через

резервную

колбу

поступает

в.

колбу

Къельдаля

5, где

находится

щелочной

раствор

пробы.

Аммиак

отгоняется

через

холодильник

4 в

стакан

(или

колбу)-приемник

Заполнение

колбы

Къельдаля

растворами

производится

через

воронку

Рис.

Аппарат

для

быстрого

определения

азота

сталях

/-—электронагреватель;

2 —

резервная

колба;

3 —

колба

Къельдаля;

4 —

холодильник,

5 —

стакан (или

колба)-приемник,

6 —

воронка

Полная

отгонка

аммиака

осуществляется

за

3—4

мин;

после

выклю-

чения

нагрева

парообразователя

раствор

пробы

из

колбы

Къельдаля

результате

разряжения

отсасывается

резервную

колбу

Прибор

работает

автоматически.

Выпускается

ГДР.

Определение

ниобиевых

сплавах

Ход

анализа.

Растворяют

1 г

сплава

при

нагревании

в 10 мл

концент-

рированной

добавлением

2—3

сульфата

калия.

Растворение

производят

конической

колбе

вместимостью

50 мл,

закрытой

ворон-

кой.

Если

растворение

происходит

плохо,

добавляют

по

каплям

кон-

центрированную

плавиковую

кислоту

и 30

%-ную

затем

раствор

упаривают

до

появления

паров

серной

кислоты.

После

полного

растворения

образца

раствор

переводят

через

ка-

пельную

воронку

реакционную

колбу

(рис.

вместимостью

500—

водоструйному

насосу

Рис 4

Установка

для

определения

азота-

—

промывные

склянки,

заполненные

концентрированной

серной

кислотой.

2 —

промывная

склянка

водой;

3 —

электрическая

плитка;

4 —

дистилля-

ционная

колба;

5 —

холодильник;

6 —

сосуд

для

улавливания

аммиака,

7 —

бюрсгка

700 мл,

добавляют

70—100

мл 40

%-ного

раствора

гидроксида

натрия.

сосуд

для

поглощения

титрования

наливают

25—30

мл

воды

со

смешанным

индикатором.

Через

установку

пропускают

воздух:

если

жидкость

сосуде

для

титрования

окрасится

зеленый

цвет,

что

сви-

детельствует

наличии

аммиачного

азота

растворе

гидроксида

нат-

рия,

то из

бюретки

добавляют

0,01

н.

раствор

кислоты

до

приобре-

тения

жидкостью

фиолетовой

окраски.

Через

капельную

воронку

вли-

вают

порциями

по

5—10

мл

испытуемый

раствор

колбу

нагревают

ее на

плитке

По

мере

отгонки

аммиака

окраска

индикатора

меняется

фиоле-

товой

на

зеленую.

Титруют

0,01

н.

раствором

кислоты

зеленый

раствор

до

восстановления

фиолетовой

окраски.

Перегонку

заканчивают,

если

фиолетовая

окраска

сохраняется

течение

2—3

мин.

Титр

раствора

кислоты

устанавливают

по

стандартному

образцу

близким

содержа-

нием

азота

условиях

анализа.

раствор

индикатора

Смешивают

10 мл 0,2

%-ного

этанольного

раствора

метилового

красно-

го

и 10 мл 0,1

%-ного

водного

раствора

метиленового

голубого

раз-

бавляют

водой

до 1 л.

Определение

азота

органических

веществах

Определение

элементного

азота

проводят

методами

Къельдаля

или

Дюма.

Определение

по

Къельдалю

основано

на

разложении

навески

концентрированной

H2SO

при

нагревании

превращением

азота

в ам-

монийную

соль.

Затем

аммиак

отгоняют

щелочной

среде

титруют

раствором

кислоты.

По

методу

Къельдаля

невозможно

определение

юта в

нитросоединениях,

нитрозосоединениях,

азоксисоединениях,

азо-

соединениях,

гидразосоединениях,

так как при

разложении

этих

соеди-

нений

ходе

реакции

кроме

аммиака

образуются

свободный

азот

и ок-

сиды

азота.

Метод

не

позволяет

определять

азот,

когда

он

находится

составе

ароматического

ядра

(пиридин,

хинолин).

Для

определения

азота

по

методу

Дюма

органическое

вещество

сжигают

присутствии

окислителя

токе

инертного

газа.

Количество

освободившегося

газообразного

азота

измеряют

нитрометре.

Метод

Къельдаля

Ход

анализа.

Испытуемое

вещество

0,5—5,0

г (в

зависимости

от со-

держания

азота)

помещают

колбу

Къельдаля

вместимостью

500 мл

(рис.

5, а).

Добавляют

колбу

20 мл

концентрированной

и за-

Рис.

Прибор

для

определения

азота

по

Къельдалю:

а —

колба

Къельдаля;

—

прибор

для

отгонки

аммиака;

—

пере-

гонная

колба;

—

каплеулавливатель,

3 —

холодильник,

4 —

колба-

приемник;

5 —

капельная

воронка

крывают

неплотно

колбу

стеклянной

грушей

вытянутым

заплавленным

концом.

качестве

катализатора опускают

колбу

одну

каплю

метал-

лической ртути. (Пары

ртути

—

сильный

яд!

Наливать

ртуть

следует

только

вытяжном

шкафу;

хранить

ртуть

следует

под

водой

закрытом

сосуде).

Колбу укрепляют

слегка

наклонном

положении

и в

вытяжном

шкафу

слабо

нагревают

на

малом

пламени

горелки. Нагревание

ведут

осторожно, избегая

вспенивания.

Постепенно пламя

увеличивают

(по

мере

прекращения

бурной

реакции)

и в

течение

15 мин

малыми

пор-

циями

вводят

колбу

10 г

безводного

сульфата

калия. Нагревание

продолжают

2—3

ч,

пока раствор

не

станет

прозрачным

бесцветным.

После

охлаждения

жидкость

осторожно переливают

перегонную

колбу

прибора

для

отгонки

аммиака

(см. рис.

5,6).

Колбу

Къельдаля

обмывают

3—4

раза

водой

порциями

по

10—12

мл,

одновременно

об-

мывая

стеклянную

пробку.

Промывные

воды

также

медленно слива-

ют в

перегонную

колбу

(возможно разогревание

вскипание).

Пере-

гонную

колбу

закрывают

пробкой

капельной

воронкой

5 и

брызго-

улавливателем

2. В

колбу-приемник

наливают

100,0—150,0

мл 0,1 н.

раствора

добавляют

2—3

капли раствора индикатора мети-

лового

оранжевого

(или

метилового

красного).

капельную

воронку

наливают

—80

мл 35

%-ного

раствора гидроксида

натрия.

Трубка

воронки

должна

доходить

почти

до дна

колбы

погружаться

жид-

кость, находящуюся

колбе.

Перед

сборкой

прибора

перегонную

колбу

опускают

3—4

гранулы

цинка

для

равномерного

кипения

раз-

ложения

азотистых

соединений

сульфата

ртути,

которые

могут

образо-

ваться

во

время

отгонки.

содержимому колбы

прибавляют

также

несколько

капель

%-ного

раствора фенолфталеина, соединяют

прибор

и из

капельной

воронки

прибавляют

избыток раствора гидроксида

натрия,

до тех

пор,

пока

жидкость

колбе

не

окрасится

красный

цвет.

раствором

NaOH

колбу

вводят

10 мл 4

%-ного

раствора

сульфита

натрия

(или

10 мл

%-ного

раствора

тиосульфата

натрия)

для

разрушения

азотистых

соединений

сульфата

ртути.

Вследствие образования сульфида

ртути

жидкость

окрашивается

черный

цвет.

Перегонную

колбу

нагревают

сначала

на

слабом

пламени,

затем

нагрев

усиливают

до

бурного

кипения

Выделяющийся

аммиак

пара-

ми

воды проходит

брызгоулавливатель

(предохраняющий

приемник

от

брызг

щелочи)

и,

конденсируясь

холодильнике

стекает

кол-

бу-приемник

4, где

находится

точно

отмеренное

количество

0,1 н. ра-

створа

Отгоняют

100—150

мл

дистиллята.

Проверяют

послед-

нюю

каплю дистиллята

на

красную

лакмусовую

бумажку,

если

бумаж-

ка не

синеет, отгонку прекращают.

Дистиллят

титруют

0,1 н.

раствором

гидроксида

натрия

индика-

тором метиловым оранжевым

до

перехода

розовой

окраски

оранже-

вую.

1 мл 0,1 н.

раствора кислоты

соответствует

14,01

мг

азота.

2. Для

определения

азота

амино-,

нитро-

циано-соединениях

растворяют

колбе

навеску вещества

в 15 мл

фенилсерной кислоты

при

слабом

нагревании.

После

охлаждения добавляют

1—2

тиосуль-

фата

натрия

для

переведения нитрофенола

аминофенол.

После

раз-

ложения навески

добавляют

еще 10 мл

концентрированной

каплю металлической ртути

качестве катализатора. Медленно

нагре-

вают

почти

до

кипения

выдерживают

при

нагревании

до

полной

про-

зрачности раствора

(~2—3

ч).

После

охлаждения

колбу

осторожно

добавляют

100 мл

воды,

затем

80 мл 6 н.

раствора гидроксида

натрия,

подсоединяют

колбу

аппарату

для

перегонки

проводят

отгонку

аммиака

и его

определение,

как

описано

в п. 1.

Пиридин

хинолин

этим

методом

не

определяются.

Раствор

фенилсерной

кислоты

Растворяют

20 г

пятиоксида

фосфора

в 50 мл

концентрированной

также

4 г

фенола

нескольких

миллилитрах

концентрирован-

ной

Растворы

смешивают,

доводят

концентрированной

/ло

100

мл и

снова

перемешивают.

Рис 6

Прибор

для

микроопределения

азота

по

методу

Дюма:

—

трубка

для

подвода

диоксида

углерода,

2 —

кварце-

вая

трубка

для

сожжения

навески;

3 и 4 —

электриче-

ские

печи;

5 —

микроазотометр

650°

800°

900-WOO

°С

'.Г1Р

E/76

——|

Метод

Дюма

Ход

анализа.

Определение

проводят

установке

для

микроопределения

азота

(рис.

6).

Кварцевая

трубка

наполняется

оксидом

меди

(II)

металлической

медью

виде

обрезков

проволоки

или

фольги

соеди-

няется

микроазотометром

содержащим

%-ный

раствор

гидрок-

сида

калия

КОН,

до

самого

верхнего

крана.

трубку

для

сожжения

пропускают

из

баллона

диоксид

углерода

СО

Диоксид

должен

быть

чистым

(без

азота),

это

проверяют

по

полноте

поглощения

СО2 в

мик-

роазотометре.

Помещают

2—3

анализируемого

вещества

кварцевой

лодочке

трубку

для

сжигания,

которая

уже

предварительно

заправлена

слоем

меди

оксида

меди

(II).

Сверху

навеску

лодочке

засыпают

порош-

ком

оксида

меди

(II).

Включают

печь,

обогревающую

часть

трубки

оксидом

меди

(II),

открывают

кран

азотометра.

Печь

медленно

продвигают

сторону

лодочки

навеской,

чтобы

лодочка

постепенно

полностью

оказалась

печи.

Слой

металлической

меди

трубке

служит

для

восстановления

образовавшихся

во

время

сжигания

оксидов

азота

до

свободного

азота;

часть

трубки

медью

нагревают

печи

до 650 °С.

По

сожжении

навески

из

трубки

весь

азот

вытесняют

диоксидом

углерода

азотометр,

что

узнается

по

прекращению

увеличения

объе-

ма

азотометре.

После

охлаждения

газа

азотометре

измеряют

тем-

пературу

атмосферное

давление

момент

проведения

опыта

объем

газа

азотометре.

объем

азота

по

азотометру

вводят

эмпирическую

поправку

на

кажущееся

увеличение

объема

вследствие

смачивания

сте-

нок

узкой

трубки

%-ным

раствором

КОН.

Объем

азота

приводят

нормальным

условиям

вычисляют

процентное

содержание

его в об-

разце.

1 мл

азота

при

нормальных

условиях

весит

1,23

мг.

АЛЮМИНИЙ

Алюминий

определяют

броматометричсски

или

бромид-броматным

мето-

дом

после

осаждения

8-оксихинолином.

Иногда

алюминий

выделяют

бензоатом

аммония,

затем

определяют

броматометрически.

Определение

А1

растворе

Броматометрический

метод

Осаждают

ион

А1

8-оксихинолином

присутствии

ацетата

аммония

COONH

Осадок

оксината

растворяют

в 4 н.

растворе

НС1 и

про-

водят

реакцию

бромирования

раствором

бромид-бромата.

Реакция

протекает

по

уравнению:

NO)

6Br

3H+

А1

NOH

6Вг~.

Мешают:

(III),

(IV),

(II),

(III),

(II),

РЗЭ и

оксалат.

Контроль

проводят

по

навеске

чистого

алюминия.

Ход

анализа.

ацетатном

растворе.

слабокислому

раствору

объемом

100—200

мл,

содержащему

—0,1

А1

прибавляют

%-ный

уксуснокислый

раствор

8-оксихинолина

(примерно

15 мл на

каждые

50 мг

А1

+).

Нагревают

до

кипения,

снимают

плитки

и при

размешивании

добавляют

по

каплям

2 н.

раствор

ацетата

аммония

до

начала

образования

осадка.

Раствор

продолжают

слабо

нагревать

до

перехода

осадка

из

аморфного

кристаллический.

Затем

медленно

до-

бавляют

еще по 25 мл 2 н.

раствора

ацетата

аммония

на

каждые

50 мг

А1

нагревают

еще 10 мин на

кипящей

водяной

бане.

Горячий

ра-

створ

фильтруют,

осадок

промывают

сначала

горячей,

затем

холодной

водой

до

исчезновения

окрашивания

промывных

вод.

Фильтрование

проводят

через

стеклянный

фильтрующий

тигель

№ 4 с

отсасыванием.

Тигель

осадком

помещают

стакан

вместимостью

600 мл,

добавляют

20 мл

горячей

НС1

(1:4)

нагревают

до

растворения

осадка.

Выни-

мают

тигель

из

стакана

обмывают

его

водой

над

стаканом.

Для

извлечения

раствора

из

фильтровальной

пластинки

через

ти-

гель

пропускают

немного

горячей

НС1

(1:9),

применяя

отсасывание.

Раствор

доводят

водой

до 400 мл,

охлаждают

добавляют

избыток

0,1 н.

(или

1 н.)

раствора

бромид-бромата.

После

перемешивания

да-

ют

постоять

30—60

с,

добавляют

15 мл 20

%-ного

раствора

иодида

калия

титруют

0,1 н.

раствором

тиосульфата

натрия,

добавляя

под

конец

титрования

1 мл 0,5

%-ного

раствора

крахмала.

1 мл 0,1 н.

раствора

бромид-бромата

соответствует

0,2698

мг

алюминия.

тартратном

растворе.

раствору

пробы

добавляют

2—3

винной

кислоты,

чтобы

избежать

осаждения

А1(ОН)з

аммиаком.

Добавляют

3—5

хлорида

аммония

нейтрализуют

раствор

аммиаком

(1:1)

до

слабого

запаха.

После

нагревания

до 70 °С

добавляют

по

каплям

%-ный

уксуснокислый

раствор

8-оксихинолина

для

осаждения

А1

;

добавляют

еще 1 мл

аммиака

нагревают

мин.

Избытка

ам-

миака

следует

избегать.

Осадок

отфильтровывают,

промывают

ведут

определение

А1

как в п. 1.

Осаждение

присутствии

винной

кислоты

дает

кристаллический,

легко

фильтруемый

осадок.

Необходимо

соблюдать

рН

осаждения

(в

границах

от 4,5 до

9,5).

Таким

осаждением

отделяют

А1

от

Ве

г+

щелочноземельных

металлов

малых

количеств

Возможно

отделение

от

ионов

тяжелых

металлов,

если

они

закомплексованы

циа-

нидом.

Определение

алюминия

магниевых

сплавах

Бромид-б

роматный

метод

Ход

анализа.

Помещают

1,000

сплава

(при

содержании

>6 %

А1

—

0,5 г, а при <2 % А1 — 2 г) в

стакан

вместимостью

400 мл и

растворя-

ют

навеску

в 30 мл НС1 (1 :

1).

Обмывают

стенки

стакана

продолжа-

ют

нагревание

до

полного

растворения

стружки.

Раствор

разбавляют

200 мл

воды

нейтрализуют

концентрированным

аммиаком

до

появ-

ления

мути,

которую

растворяют

добавлением

по

каплям

НС1 (1 : 1).

Добавляют

30 мл 20

%-ного

раствора

ацетата

аммония

и 60 мл

%-ного

уксуснокислого

раствора

8-оксихинолина

для

осаждения

А1

(и

+).

Раствор

осадком

нагревают

до

°С и

через

15 мин

фильтруют

на

фильтр

красная

лента,

промывают

осадок

горячей

водой

до

полного

удаления

8-оксихинолина

(до

получения

бесцветных

промывных

вод).

Осадок

растворяют

на

фильтре

в 50 мл

горячей

НС1

(1:1)

промы-

вают

фильтр

горячей

водой

несколько

раз.

По

охлаждении

добавляют

раствору

2—3

капли

%-ного

раствора

индигокармина,

затем

0,5

и.

раствор

бромид-бромата

до

перехода

окраски

раствора

из

синей

желтую.

Прибавляют

снова

2—3

капли

раствора

индигокармина,

и,

если

желтая

окраска

раствора

сохраняется,

добавляют

избыток

раство-

ра

бромид-бромата

1—2

мл.

Добавляют

10 мл 10

%-ного

раствора

иодида

калия

закрывают

колбу

пробкой.

Через

2—3

мин

титруют

вы-

делившийся

иод 0,1 н.

раствором

тиосульфата

натрия

до

исчезновения

синего

окрашивания,

добавляя

конце

титрования

З'мл

0,5

%-ного

ра-

створа

крахмала.

1 мл 0,5 н.

раствора

бромид-бромата

соответствует

1,125

мг

алюминия

На

цинк

вводят

поправку

(после

его

определения),

вычитая

из

результатов

определения

алюминия

3,63

Х%

цинка.

Растворы

8-Оксихинолин,

5%-ный

уксуснокислый.

Растворяют

8-оксихинолина

в 100 мл 70

%-ной

уксусной

кислоты.

Раствор

раз-

бавляют

водой

до 1 л.

Б р о м и д - б р о м а т, 0,5 н.

Растворяют

14 г

бромата

калия

КВгО

и 50 г

бромида

калия

КВг в

воде.

Раствор

фильтруют

раз-

бавляют

водой

до 1 л.

Титр

раствора

устанавливают

по 0,1 н.

раствору

тиосульфата

натрия.

Отбирают

колбу

для

титрования

20 мл

воды,

затем

из

микробюретки

5,00

мл 0,5 н.

раствора

бромид-бромата;

до-

бавляют

15 мл 10

%-ного

раствора

иодида

калия,

20 мл НС1

(1:1)

закрывают

колбу

пробкой

на

несколько

минут.

Раствор

разбавляют

до

150

мл и

титруют

0,1 н.

раствором

тиосульфата

натрия,

добавляя

кон-

це

титрования

3 мл 0,5

%-ного

раствора

крахмала.

БРОМ

Свободный

бром

определяют

иодометрически,

бромиды

(Вг~)

—

брома-

тометрически

(здесь

не

рассматривается)

или

иодометрически,

бромат

определяют

иодометрически.

Определение

свободного

брома

При

кислотности

0,1—2

н.

добавляют

избыток

исдида

калия

KI,

выде-

лившийся

иод

титруют

раствором

тиосульфата

натрия.

Реакция

проте-

кает

по

уравнению:

Вместе

бромом

титруется

хлор

иод.

Окислители

восстанови-

тели

также

мешают

определению.

Ход

анализа.

колбу

для

титрования

притертой

пробкой

поме-

щают

исследуемый

раствор,

добавляют

—

иодида

калия

закрыва-

ют

колбу

на

—

мин.

Добавляет

равный

объем

2 н.

раствора

титруют

0,1 н.

раствором

тиосульфата

натрия

до

обесцвечивания,

добавлением

3 мл 0,5

%-ного

раствора

крахмала

конце

титрования.

мл 0,1 н.

раствора

тиосульфата

натрия

соответствует

7,992

мг

брома.

Определение

бромидов

Определение

проводят

присутствии

цианида

калия

KCN.

Уравнение

реакции:

2Br~

3HCN

ЗН+

2BrCN

ICN

ЗН

О.

Не

мешают

—

хлорида

калия

КС1.

Ход

анализа.

Приливают

—

мл

анализируемого

раствора

мл 1 н.

раствора

цианида

калия

концентрированной

соляной

кис-

лоты,

чтобы

концентрация

НС1

достигала

10—15

Раствор

титруют

0,1

н.

раствором

бромата

до

исчезновения

желтого

окрашивания

брома.

Сразу

же

прибавляют

смесь

20 мл 10

%-ного

раствора

солянокислого

анилина

и 10 мл 0,1 н.

раствора

бромида.

Через

—

добавляют

1 г

иодида

калия

титруют

ОД н.

раствором

тиосульфата

натрия

до

исчезновения

синего

окрашивания,

добавляя

конце

титрования

раствор

крахмала.

2. К

раствору,

содержащему

1—10

мг

бромида,

добавляют

—

бикарбоната

калия

КНСО

—

мл 1

%-ной

хлорной

воды.

Раствор

выпаривают

досуха

на

слабом

пламени

горелки,

не

доводя

до

кипения.

После

охлаждения

сухой

остаток

растворяют

в 100 мл

воды,

добав-

ляют

10 мл 5

%-ного

раствора

фенола.

Через

5 мин

добавляют

1 г

иодида

калия

—

мл 20

%-ного

раствора

еще

через

5 мин

титруют

выделившийся

иод 0,1 н.

раствором

тиосульфата

обычным

спо-

собом.

Определение

броматов

Уравнение

реакции:

61-

бн+

вг-

зн

о.

Ход

анализа.

исследуемому

раствору

добавляют

—

иодида

калия

доводят

кислотность

раствора

(НС1

или

SO4)

до 1 н. До-

бавляют

несколько

капель

%-ного

раствора

молибдата

аммония

(ка-

тализатор)

титруют

выделившийся

иод 0,1 н.

раствором

тиосульфата

натрия.

Стандартизацию

раствора

S2O

проводят

по

навеске

х. ч.

КВгО

Мешают

Ю^"и

другие

окислители.

1 мл 0,1 н.

раствора

S2O

соответствует

2,132

мг

BrOJ".

ВАНАДИЙ

Определение

ванадия

(V) в

растворе

Ванадий

(V)

определяют

титрованием

раствором

соли

железа

(II).

Уравнение

реакции:

4Н+

Мешают:

MnO

]J~

Се

;

их

действие

устраняют

добавлением

%-ного

раствора

азида

натрия

NaN

(на

холоду).

Мешают

также

Cr(VI),NO

J-

BrOjHTl

Ход

анализа.

1. К

анализируемому

раствору

объемом

25,0

—

50,0

мл

добавляют

100 мл 10 М

раствора

доводят

водой

до 200 мл.

После

охлаждения

добавляют

одну

каплю

индикатора

0,025

раство-

ра

ферроина

титруют

0,1 н.

раствором

соли

Мора

в 1 н.

растворе

серной

кислоты

до

перехода

зелено-голубого

окрашивания

красно-

зеленому.

2. Для

определения

ванадия

присутствии

хрома

(III)

25,0—

50,0

мл

раствора

ванадия

(VO

)

добавляют

4 мл

ЮМ

раствора

сер-

ной

кислоты

и по

каплям

0,1 н.

раствор

перманганата

калия

КМпО

для

окисления

ванадия

(IV)

до

ванадия

(V),

что

определяется

по ус-

тойчивой

розовой

окраске,

сохраняющейся

не

менее

мин.

Для

разру-

шения

избытка

КМп0

добавляют

по

каплям

0,5 М

раствор

нитрита

натрия

до

исчезновения

розового

окрашивания.

Для

разрушения

из-

бытка

нитрита

добавляют

5 г

сухой

мочевины

(карбамида),

также

100

мл 10 М

раствора

H2SO4,

разбавляют

раствор

до 200 мл и

титру-

ют

0,1 н.

раствором

соли

Мора,

как

описано

выше.

Кислый

раствор

(содержащий

9 н.

)

пропускают

через

ре-

дуктор

Джонса,

заправленный

гранулированным

амальгамированным

цинком.

Элюат

собирают

колбу-приемник

с 30 мл 10

%-ного

раствора

железо-аммонийных

квасцов

с 4 мл

концентрированной

РО

Восста-

новленный

титруют

0,1 н.

раствором

перманганата

калия

КМпО

или

0,1 н.

раствором

дихромата

калия

К2Сг

индикатором

дифенил-

аминосульфонатом.

1 мл 0,1 н.

раствора

КМпО

или

К2Сг

соответст-

вует

1,698

мг

ванадия

или

3,031

мг

Os.

Все

валентные

формы

ванадия

редукторе

восстанавливаются

до

ванадия

(II),

например:

2VO+

3Zn

12H+

3Zn

6Н

<Э.

колбе

происходит

реакция:

2Fe

VO^+

2Fe

4Н+.

Мешают

металлы,

способные

восстанавливаться

ц'инком:

Сг

(VI),

и др.

Определение

ванадия

(V) и

хрома

(VI)

при

их

совместном

присутствии

Ход

анализа.

анализируемому

раствору

(25,0

мл)

добавляют

9 н.

раствор

до

получения

кислотности,

равной

3 н.

Прибавляют

5 мл

концентрированной

РО

—

капель

раствора

индикатора

ди-

фениламиносульфоната

бария

титруют

сумму

ванадия

хрома

0,1 н.

раствором

соли

Мора

очень

замедленно.

2* 19

Для

определения

ванадия

оттитрованному

раствору

прибавляют

0,1

н.

раствор

перманганата

калия

КМпО

до

получения

слабого

розо-

вого

окрашивания

дают

постоять

две

минуты.

Добавляют

2 мл 1

%-ного

раствора

азида

натрия

NaN

взбалтывают,

через

4 мин

добавляют

5 мл

концентрированной

РО

20 мл 25

%-ного

раствора

—

капли

раствора

дифениламиносульфоната

бария

титруют

ванадат

0,1

раствором

соли

Мора.

1 мл ОД н.

раствора соли

Мора

соответ-

ствует

5,094

мг

ванадия

или

18,188

мг

Определение

ванадия

ниобиевых

сплавах

Ванадий

(IV)

окисляют

до

ванадия

(V)

перманганатом

калия,

избыток

которого

восстанавливают

добавлением

нитрита

натрия.

Для

разруше-

ния

избытка нитрита

добавляют

мочевину

(карбамид).

Ванадий

(V)

титруют

раствором

сульфата

железа

(II)

применением

фенилантра-

ниловой

кислоты.

Ход

анализа.

Растворяют

ОД

—

0,5

сплава

платиновой

чашке

—

мл

концентрированной

фтористоводородной

кислоты,

добавляя

по

каплям

концентрированную

HNO

После

полного

растворения

до-

бавляют

10 мл

концентрированной

выпаривают

дважды

до па-

ров

серной

кислоты.

Добавляют

1 г

сухого

фторида

аммония

перг-

водят

содержимое

чашки

небольшим

объемом

воды

коническую

кол-

бу

вместимостью

250 мл.

Раствор

доводят

водой

до

объема

~100

мл,

прибавляют

по

каплям

ОД н.

раствор

КМп0

до

появления

устойчивой

слабо-розовой

окраски.

Через

5 мин

добавляют

по

каплям

%-ный

свежеприготовленный

раствор

нитрита

натрия

до

обесцвечивания

рас-

твора

затем

2 г

сухой

мочевины

(карбамида).

Через

2—3

мин до-

бавляют

20 мл

концентрированной

—

капель

0,2

%-ного

ра-

створа

фенилантраниловой

кислоты

титруют

фиолетовый

раствор

0,02

н.

раствором

сульфата

железа

(II)

до

перехода

окраски

зеле-

ную.

1 мл

0,02

н.

раствора

сульфата

железа

(II)

соответствует

1,02

мг

ванадия.

Растворы

Фенилантраниловая

кислота,

0,2%-ный.

Растворяют

0,2 г

индикатора

при

слабом

нагревании

в 100 мл

воды,

содержащей

0,2 г

карбоната

натрия

COs.

Сульфат

железа

(II), 0,02

н.

Растворяют

5,7 г

сульфата

же-

леза

(II)

(FeS0

.7H

в 100 мл

(1:4)

разбавляют

водой

до 1 л.

Титр

раствора

устанавливают

по

стандартному

образцу

или по

навеске

ванадата

аммония

х. ч.

Определение

ванадия

черных

металлах

Ход

анализа.

Растворяют

0,5

—

1,0

чугуна

или

стали

(не

содержащих

вольфрам)

в 60 мл

(1:4)

и 10 мл

концентрированной

РО

По

окончании

растворения

раствор

окисляют

(железо

карбиды)

до-

бавлением

по

каплям

концентрированной

HNO

до

прекращения

вспе-

нивания.

Раствор

выпаривают

до

появления паров

серной

кислоты.

Ос-

таток после

охлаждения

растворяют

в 200 мл

воды

при

нагревании.

Для

восстановления

хрома,

который

мог

окисляться

при

растворении,

добавляют

5 мл

раствора

соли

Мора

(12

г/л).

Для

окисления

ванадия

прибавляют

по

каплям

раствор

перманга-

ната

калия

(10

г/л)

до

появления

устойчивой

розовой

окраски.

Через

—

мин

устраняют

окраску

перманганата

добавлением

по

каплям

ра-