максимума на термограмме плавления, независящего от времени старения;
T
1
– температура второго максимума плавления, появляющегося после
старения.
Калориметрические исследования показывают рост энтальпии
плавления при увеличении времени теплового воздействия [4]. Ha рис. 10
приведены зависимости, свидетельствующие о корреляции возрастания
энтальпии плавления с уменьшением электрической прочности,
причем эти процессы наблюдаются не только при тепловом старении, но и
при фотостарении. Также установлено, что при достижении на кривой
энтальпии насыщения происходит появление микротрещин на
поверхности образцов и резко снижается их механическая прочность.
Основной причиной, приводящей к изменению энтальпии плавления
независимо от вида воздействия термического или ультрафиолетового
облучения считают физические перестройки структуры, приводящие к
изменению свободной энергии системы, что в свою очередь, приводит к
накоплению внутренних дефектов, повышению внутренних напряжений
уменьшению механической и электрической прочности. В качестве
параметра старения, берут величину, соответствующую сдвигу кривой
энтальпии плавления относительно кривой, характеризующей временную
зависимость энтальпии при фотостарении исходного образца.
В работе [5] получены данные об изменении степени
кристалличности в процессе теплового старения ПЭ. При этом можно
говорить о наличии критического состояния ПЭ, характеризуемого
определенным значением, степени кристалличности в условиях
рекристаллизации при старении. Этот факт позволяет применить
перколяционный механизм разрушения, однако параметры преложенной
авторами модели не могут быть реально определены и модель нуждается в
уточнении и доработке, т.к. наблюдаемые изменения степени
23