Асилова Н.Ю., Бойко И.П., Колобова Т.П. и др. Сборник задач и упражнений по органической химии (2 часть)

Подождите немного. Документ загружается.

кислой среде; б) с избытком (› 4 эквив.) уксусного ангидрида в

присутствии хлорной кислоты; в) с гидроксиламином; г) с пара-

толуидином. Может ли подвергаться мутаротации продукт реакции

«б»? Ответ поясните. Что происходит с D-маннозой в щелочной

среде? Напишите уравнения происходящих при этом превращений.

21. Из D-рибозы получите соответствующую альдотетрозу, для которой

рассмотрите кольчато-цепную изомерию и напишите уравнения

следующих реакций: а) с пропиловым спиртом в присутствии

хлороводорода; б) с избытком (› 3 эквив.) ацетилхлорида в пиридине;

в) с избытком (› 3 эквив.) ортоиодной кислоты; г) с боргидридом

натрия. Какое соединение получится при взаимодействии продукта

реакции «а» с ацетоном в кислой среде?

22. Из подходящей альдотетрозы получите D-рибозу, для которой

напишите уравнения следующих реакций: а) с синильной кислотой в

присутствии цианида натрия; б) с метанолом в присутствии

хлороводорода; в) с избытком (› 4 эвив.) уксусного ангидрида в

присутствии хлорной кислоты; г) с боргидридом натрия; д) с

избытком (› 4 эквив.) ортоиодной кислоты. Является ли продукт

реакции «б» восстанавливающим? Ответ поясните.

23. Осуществите следующие превращения, используя любы

необходимые реагенты: а) D-глюкоза → 2,3,4,6-тетра-О-метил-D-

глюцит; б) D-арабиноза → D-маннаровая кислота; в) L-арабиноза →

1,2,3,4,6-пента-О-метил-L-глюкопиранозид; г) D-манноза → 2,3,4,6-

тетра-О-этил-D-манноновая кислота; д) L-эритроза → 2,3-О-

изопропилиден-L-глицериновый альдегид.

24. Исходя из ацетилена, формальдегида и других необходимых

реагентов, предложите схемы синтеза эритрита и рацемического

треита.

25. Напишите формулу 4-О-(α-D-глюкопиранозил)-β-D-маннопиранозы.

Возможна ли для этого углевода мутаротация? Ответ поясните.

Напишите для этого соединения уравнения реакций: а) с бромной

водой; б) с аммиачным раствором оксида серебра; в) с метанолом в

присутствии хлороводорода; г) с разбавленной соляной кислотой.

26. Приведите пример невосстанавливающего дисахарида и напишите

для него уравнения следующих реакций: а) исчерпывающего

О-метилирования; б) гидролиза; в) исчерпывающего

О-бензоилирования. Может ли этот дисахарид мутаротировать?

Ответ поясните.

27. Изобразите формулу 1-О-(α-D-маннопиранозил)-β-D-

глюкопиранозида и напишите для него уравнения следующих

реакций: а) с избытком (› 8 эквив.) этилиодида в присутствии

основания; б) с разбавленной соляной кислотой. Какие реакции

будут происходить, если продукт реакции «а» обработать водным

раствором кислоты Бренстеда, а затем бромной водой?

28. Напишите формулу 4-О-(α-D-галактопиранозил)-β-D-рибопиранозы.

Является ли этот дисахарид восстанавливающим? Какой

качественной реакцией можно это доказать? Напишите для этого

дисахарида уравнения следующих реакций: а) с бензиловым

спиртом в присутствии хлороводорода; б) с разбавленным

раствором соляной кислоты; в) с боргидридом натрия; г) с бромной

водой.

29. Природный дисахарид генциобиоза является восстанавливающим

соединением. Он подвергается мутаротации и гидролизуется при

действии водной кислоты с образованием D-глюкозы.

Исчерпывающее метилирование генциобиозы с последующим

гидролизом дает 2,3,4,6-тетра-О-метил-D-глюкозу и 2,3,4-три-О-

метил-D-глюкозу. Определите строение генциобиозы и дайте ей

систематическое название.

30. Для сахарозы напишите уравнения следующих реакций: а) с

разбавленной азотной кислотой при нагревании; б) с избытком (› 8

эквив.) метилиодида в присутствии основания. Дает ли сахароза

реакцию «серебряного зеркала»? Ответ поясните. Что произойдет

при действии на сахарозу разбавленной соляной кислоты,

последующей нейтрализации полученного раствора и обработки его

аммиачным раствором оксида серебра?

31. Что такое целлюлоза? Чем она отличается от крахмала? Какой

качественной реакцией можно различить эти природные

полисахариды?

32. L-Аскорбиновую кислоту – витамин С – в промышленности получают

из D-глюкозы по следующей схеме. Определите строение всех

промежуточных соединений в этой схеме превращений.

ãëþ êî çà

, Ni

(CH

)

KMnO

iii

HHO

L-аскорбиновая кислота

i – региоселективное окисление по С(5) до L-сорбозы (кетогексозы)

ii – лактонизация до γ-лактона

iii – енолизация

Для заметок

Учебно-методическое пособие

Асилова Н.Ю., Бойко И.П., Колобова Т.П.,

Кундрюцкова Л.А., Лонина Н.Н., Помогаев А.И.

СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ

ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Часть II

Компьютерная верстка: Березовская Ю.В.

Сдано в печать_________________Формат 60х90/16

Бумага офсетная Печать офсетная

Уч.-изд. л. ______________

Тираж 300 экз. Заказ _______________

119571, Москва, пр. Вернадского, 86

ИПЦ МИТХТ им. М.В.Ломоносова