166
гается облегчением электронных переходов в гомол. р-циях
за счет свободных электронов переходных металлов.
Переходные металлы явл. активными кат-рами в подав-
ляющем бол-ве окислительно-восстановительных р-ций.
Железо, напр., явл. классическим кат-ром синтеза аммиака.
Кобальт, никель, медь и металлы платиновой группы про-
являют высокую активность в процессах гид-я и дегид-я,
а также окисления. Серебро явл. практ. единственным кат-
ром парциального окисления (напр., этилена до его окиси).
Характерной особенностью переходных металлов явл.
незавершенность их электронных d-оболочек, определяю-
щая их специфичес кие хим. (переменная валентность, склон-
ность к комплексо образованию), мн. физ. (обр-е кристаллов
метал. типа, работа выхода электрона из металла, электро-
проводимость, магнитные св-ва и др.) и катал. св-ва.
В кристаллическом состоянии часть электронов из d-обо-
лочек переходит в зону проводимости и возникает возмож-
ность обмена электронами между d- и внешней s-оболочкой.
Энергетическая легкость подобного перехода (определяемая
работой выхода электрона из металла) приводит к тому, что
на внешней поверхности кристалла образуется определенное
число свободных электронов. Их наличие приводит к появ-
лению на поверхности свободных валентностей — положи-
тельных в случае свободного электрона (электронно-донор-
ная проводимость) и отрицательных при отсутствии элек-
трона (электронно-акцепторная, т. н. «ды роч ная», про во ди-
мость) у частицы, расположенной на поверхности кристалла.
Наличие свободных валентностей на поверхности элек-
тронных кат-ров определяет пр. вс. их адсорбц. (хемосор-
бционные) св-ва. При этом возможны два разл. механизма
процесса хемосорбции.
1. Поверхность кат-ра обладает меньшим сродством к элек-
трону адсорбирующегося атома или молекулы, как, напр.,
хемосорбция кислорода на металлической поверхности.
В этом случае возникает ковалентная связь за счет пере-
хода свободных электронов из металла к кислороду (т. е.
кислород явл. окислителем).
2. Поверхность металла обладает большим сродством
к электрону, по ср. со сродством к электрону адсорби рую-