Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата
химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. — Национальный
исследовательский Нижегородский государственный университет им.
Н.И. Лобачевского.— Нижний Новгород, 2016. — 24 с.
Научный руководитель: д.х.н., доцент Маркин А.В.
Цель и задачи работы. Целью настоящей работы
являлось комплексное исследование стандартных термодинамических
свойств карбосилановых дендримеров с различными концевыми
функциональными группами в широком диапазоне температур;
физико-химическая интерпретация полученных данных; выявление и
анализ качественных и количественных зависимостей изменений свойств
от состава и структуры соединений.
В соответствии с поставленной целью исследования решались
следующие задачи:
Калориметрическое определение температурных зависимостей теплоёмкостей карбосилановых дендримеров с различными концевыми
функциональными группами в области температур 6–520 K.
Выявление в указанной области температур возможных фазовых и релаксационных превращений; определение и физико-химическая
интерпретация их термодинамических характеристик.
Расчёт стандартных термодинамических функций: теплоёмкости C0p , энтальпии [H°(T)−H°(0)], энтропии [S°(T)−S°(0)] и функции Гиббса [G°(T)−H°(0)] для области от T → 0 до 520 K для различных физических состояний дендримеров, а также стандартных энтропий их образования ΔfS° в расстеклованном состоянии при T = 298.15 K.
Сравнительный анализ термодинамических характеристик; получение их качественных и количественных зависимостей от состава и структуры дендримеров. Научная новизна работы. Впервые методами прецизионной калориметрии проведены исследования температурных зависимостей
теплоёмкостей семи образцов карбосилановых дендримеров первой, третьей и шестой генераций с концевыми этиленоксидными и фенилэтильными группами в области 6–520 K.
В изученном интервале температур выявлены физические превращения: низкотемпературная структурная аномалия (для дендримеров первой и третьей генераций), расстеклование (для всех изученных дендримеров), высокотемпературный релаксационный переход – «наноразмерный эффект» (для дендримеров шестой генерации). Исследована природа этих превращений; определены и проанализированы их термодинамические характеристики.
Получен комплекс стандартных термодинамических функций в интервале от T → 0 до 520 K для различных физических состояний исследованных дендримеров; рассчитаны стандартные энтропии их образования в расстеклованном состоянии при T = 298.15 K.
Установлено, что термодинамические свойства дендримеров в большей степени зависят от природы их поверхностного слоя, чем от номера генерации.
Полученные качественные и количественные зависимости изменений термодинамических характеристик изученных дендримеров от их состава и структуры могут быть использованы для прогнозирования свойств ещё не исследованных дендримеров с различными типами концевых функциональных групп.
Калориметрическое определение температурных зависимостей теплоёмкостей карбосилановых дендримеров с различными концевыми
функциональными группами в области температур 6–520 K.
Выявление в указанной области температур возможных фазовых и релаксационных превращений; определение и физико-химическая
интерпретация их термодинамических характеристик.
Расчёт стандартных термодинамических функций: теплоёмкости C0p , энтальпии [H°(T)−H°(0)], энтропии [S°(T)−S°(0)] и функции Гиббса [G°(T)−H°(0)] для области от T → 0 до 520 K для различных физических состояний дендримеров, а также стандартных энтропий их образования ΔfS° в расстеклованном состоянии при T = 298.15 K.
Сравнительный анализ термодинамических характеристик; получение их качественных и количественных зависимостей от состава и структуры дендримеров. Научная новизна работы. Впервые методами прецизионной калориметрии проведены исследования температурных зависимостей
теплоёмкостей семи образцов карбосилановых дендримеров первой, третьей и шестой генераций с концевыми этиленоксидными и фенилэтильными группами в области 6–520 K.
В изученном интервале температур выявлены физические превращения: низкотемпературная структурная аномалия (для дендримеров первой и третьей генераций), расстеклование (для всех изученных дендримеров), высокотемпературный релаксационный переход – «наноразмерный эффект» (для дендримеров шестой генерации). Исследована природа этих превращений; определены и проанализированы их термодинамические характеристики.
Получен комплекс стандартных термодинамических функций в интервале от T → 0 до 520 K для различных физических состояний исследованных дендримеров; рассчитаны стандартные энтропии их образования в расстеклованном состоянии при T = 298.15 K.
Установлено, что термодинамические свойства дендримеров в большей степени зависят от природы их поверхностного слоя, чем от номера генерации.
Полученные качественные и количественные зависимости изменений термодинамических характеристик изученных дендримеров от их состава и структуры могут быть использованы для прогнозирования свойств ещё не исследованных дендримеров с различными типами концевых функциональных групп.