М.: Химия, 1985. — 279 с.
Рассмотрены с современных позиций основополагающие принципы химии
ароматических гетероциклических соединений. Исследованы общие
вопросы: проблема гетероароматичности, распределение электронной
плотности в системах и их взаимосвязь с физико-химическими
свойствами соединений, реакционная способность в различных реакциях
замещения и присоединения. Рассмотрены основные пути практического
использования соединений в органическом синтезе.
Предназначена для научных работников и инженеров-практиков, работающих в области химической, нефтехимической и микробиологической промышленности, фармакологии, а также для студентов, аспирантов и преподавателей химических вузов.
280 с, 10 рис., 85 табл., 508 литературных ссылок. Содержание Предисловие Гетероароматичность Типы гетероатомов и гетероароматических структур
Гибридизация и стереохимия гетероатомов
Гетероатомы – элементы V группы
Гетероатомы – элементы VI группы
Об условности разделения гетероатомов на три типа
Критерии гетероароматичности
Структурные критерии
Магнитные критерии
Энергетические критерии
Химические критерии Концепция π-избыточности и π-дефицитности в химии гетероароматических соединений Классификация гетероароматических соединений по Альберту: достоинства и недостатки
Определение π-избыточности и π-дефицитности
Методы оценки π-избыточности и π-дефицитности
Относительная π-избыточность и π-дефицитность основных типов гетероароматических систем
Внутренняя классификация π-избыточных, π-дефицитных и π-амфотерных гетероциклов
π-Избыточные гетероциклы
π-Дефицитные гетероциклы
π-Амфотерные гетероциклы
Системы с конденсированными π-избыточными и π-дефицитными ядрами Электронодонорные и электроноакцепторные свойства гетероароматических систем Энергия и симметрия фронтальных орбиталей
Критерии электронодонорности
Потенциалы ионизации
Молекулярные комплексы с электроноакцепторами
Потенциалы электрохимического окисления. Катионрадикалы гетероароматических систем
Критерии электроноакцепторности
Потенциалы полярографического восстановления
Молекулярные комплексы с π-донорами. Автокомплексы
Анион-радикалы гетероароматических систем
Нейтральные π-радикалы Гетероциклы и гетероатомы как заместители и проводники электронных эффектов Гетероатом как заместитель
Азагруппа
Гетероатом пиррольного типа
Оценка влияния гетероатома в конденсированных системах
Гетарильные группы как заместители
Методы определения σ-констант гетарильных групп
σ-Константы π-избыточных гетарильных заместителей
σ-Константы азинильных заместителей
σ-Константы азолильных заместителей
Гетероароматические ядра как проводники электронных влияний
Пятичленные π-избыточные гетероциклы
Азины
Азолы Реакционная способность гетероатомов Пиридиновый атом азота
Основность
Алкилирование
Арилирование
N-Ацилирование
Окисление до N-оксидов
Другие реакции азагруппы
Пиррольный атом азота
Основность
NH-Кислотность
Алкилирование
Арилирование и ацилирование
Реакции с непредельными соединениями
Введение других заместителей
Алкилирование и ацилирование амино-, гидрокси-, меркапто- и алкилпроизводных азинов и азолов
Отщепление N-заместителей и их перенос на другие функциональные группы
Четвертичные соли
N-Замещенные нейтральных гетероциклов Гетероароматическое электрофильное замещение Типы механизмов электрофильного замещения
Классический механизм присоединения-отщепления
Нетрадиционные механизмы
Карбанионный (илидный) механизм
Факторы, влияющие на реакционную способность гетероциклов по отношению к электрофилам
Тип реагирующей частицы
Профили скорости
Сопоставление с моделями
Влияние заместителей
Термодинамические факторы
Стерические эффекты
Влияние конденсированных ядер
π-Электронные факторы и индексы реакционной способности
Электростатический фактор
Орбитальный фактор
Энергетический фактор
Общие закономерности реакций основных типов гетероароматических систем с электрофилами
Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом
Азолы
Относительная реакционная способность
Внутримолекулярная селективность
π-Дефицитные гетероциклы Гетероароматическое нуклеофильное замещение Типы механизмов нуклеофильного замещения
Механизм присоединения-отщепления SN2Ar
Аномальные АЕ-механизмы: «кине»- и «теле»-замещение
ANRORC-механизм
Механизм отщепления-присоединения (ариновый)
Механизм SNR1
Механизм SRN1
Другие механизмы
Факторы, определяющие реакционную способность гетероциклов по отношению к нуклеофилам
Тип реагирующей частицы. Кислотный катализ
Влияние растворителей
Влияние конденсированных ядер
Влияние заместителей
Термодинамические факторы. Ароматичность
π-Электронные факторы и индексы реакционной способности
Электростатический фактор
Орбитальный фактор
Энергетический фактор
Ковалентная гидратация и родственные реакции присоединения
Реакции замещения водорода
Реакция Чичибабина
Реакции с металлорганическими соединениями
Реакции с другими анионными нуклеофилами
Димеризация гетероциклов под действием нуклеофилов
Замещение других атомов и групп
Реакции гетероароматических катионов
Реакции со щелочами. Псевдооснования
Реакции с другими анионными нуклеофилами
Реакции с нейтральными нуклеофилами. Гетарилирование
Реакции с отщеплением N-заместителей
Реакции рециклизации
Нуклеофильное замещение в π-избыточных гетероциклах Литература
Предназначена для научных работников и инженеров-практиков, работающих в области химической, нефтехимической и микробиологической промышленности, фармакологии, а также для студентов, аспирантов и преподавателей химических вузов.
280 с, 10 рис., 85 табл., 508 литературных ссылок. Содержание Предисловие Гетероароматичность Типы гетероатомов и гетероароматических структур
Гибридизация и стереохимия гетероатомов
Гетероатомы – элементы V группы
Гетероатомы – элементы VI группы
Об условности разделения гетероатомов на три типа
Критерии гетероароматичности
Структурные критерии
Магнитные критерии
Энергетические критерии
Химические критерии Концепция π-избыточности и π-дефицитности в химии гетероароматических соединений Классификация гетероароматических соединений по Альберту: достоинства и недостатки
Определение π-избыточности и π-дефицитности
Методы оценки π-избыточности и π-дефицитности
Относительная π-избыточность и π-дефицитность основных типов гетероароматических систем
Внутренняя классификация π-избыточных, π-дефицитных и π-амфотерных гетероциклов
π-Избыточные гетероциклы
π-Дефицитные гетероциклы
π-Амфотерные гетероциклы
Системы с конденсированными π-избыточными и π-дефицитными ядрами Электронодонорные и электроноакцепторные свойства гетероароматических систем Энергия и симметрия фронтальных орбиталей
Критерии электронодонорности
Потенциалы ионизации
Молекулярные комплексы с электроноакцепторами
Потенциалы электрохимического окисления. Катионрадикалы гетероароматических систем
Критерии электроноакцепторности
Потенциалы полярографического восстановления
Молекулярные комплексы с π-донорами. Автокомплексы
Анион-радикалы гетероароматических систем
Нейтральные π-радикалы Гетероциклы и гетероатомы как заместители и проводники электронных эффектов Гетероатом как заместитель
Азагруппа
Гетероатом пиррольного типа
Оценка влияния гетероатома в конденсированных системах
Гетарильные группы как заместители
Методы определения σ-констант гетарильных групп
σ-Константы π-избыточных гетарильных заместителей
σ-Константы азинильных заместителей
σ-Константы азолильных заместителей
Гетероароматические ядра как проводники электронных влияний
Пятичленные π-избыточные гетероциклы
Азины
Азолы Реакционная способность гетероатомов Пиридиновый атом азота
Основность
Алкилирование
Арилирование
N-Ацилирование
Окисление до N-оксидов
Другие реакции азагруппы
Пиррольный атом азота
Основность
NH-Кислотность
Алкилирование
Арилирование и ацилирование
Реакции с непредельными соединениями
Введение других заместителей
Алкилирование и ацилирование амино-, гидрокси-, меркапто- и алкилпроизводных азинов и азолов
Отщепление N-заместителей и их перенос на другие функциональные группы
Четвертичные соли
N-Замещенные нейтральных гетероциклов Гетероароматическое электрофильное замещение Типы механизмов электрофильного замещения
Классический механизм присоединения-отщепления
Нетрадиционные механизмы
Карбанионный (илидный) механизм
Факторы, влияющие на реакционную способность гетероциклов по отношению к электрофилам
Тип реагирующей частицы
Профили скорости
Сопоставление с моделями
Влияние заместителей
Термодинамические факторы
Стерические эффекты
Влияние конденсированных ядер
π-Электронные факторы и индексы реакционной способности
Электростатический фактор
Орбитальный фактор
Энергетический фактор
Общие закономерности реакций основных типов гетероароматических систем с электрофилами
Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом
Азолы
Относительная реакционная способность
Внутримолекулярная селективность
π-Дефицитные гетероциклы Гетероароматическое нуклеофильное замещение Типы механизмов нуклеофильного замещения
Механизм присоединения-отщепления SN2Ar
Аномальные АЕ-механизмы: «кине»- и «теле»-замещение
ANRORC-механизм
Механизм отщепления-присоединения (ариновый)
Механизм SNR1
Механизм SRN1
Другие механизмы
Факторы, определяющие реакционную способность гетероциклов по отношению к нуклеофилам
Тип реагирующей частицы. Кислотный катализ
Влияние растворителей
Влияние конденсированных ядер
Влияние заместителей
Термодинамические факторы. Ароматичность
π-Электронные факторы и индексы реакционной способности
Электростатический фактор
Орбитальный фактор
Энергетический фактор
Ковалентная гидратация и родственные реакции присоединения
Реакции замещения водорода
Реакция Чичибабина
Реакции с металлорганическими соединениями
Реакции с другими анионными нуклеофилами
Димеризация гетероциклов под действием нуклеофилов
Замещение других атомов и групп
Реакции гетероароматических катионов
Реакции со щелочами. Псевдооснования
Реакции с другими анионными нуклеофилами
Реакции с нейтральными нуклеофилами. Гетарилирование
Реакции с отщеплением N-заместителей
Реакции рециклизации
Нуклеофильное замещение в π-избыточных гетероциклах Литература