Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. —
Самара: Самарский государственный технический университет, 2014. —
458 с.
Цель работы заключалась в изучении методов построения пяти- и
шестичленных бензконденсированных гетероциклических систем на
основе каскадных превращений о-МХ в реакциях с N-, С- и
S-нуклеофилами, а также электронообогащенными карбо- и
гетеродиенофилами.
Введение
Литературный обзор
Краткий обзор реакционной способности и методов генерирования О-метиленхинонов
Каскадные процессы, инициируемые 1,4-присоединением
Реакция Михаэля/нуклеофильное присоединение (5-экзо-диг-циклизация). Синтез бензофуранов
Реакция Михаэля/нуклеофильное замещение (5-экзо-тет-циклизация). Синтез 2,3-дигидробензофуранов
Реакция Михаэля/нуклеофильное замещение SNAr (8-экзо-триг-циклизация)
Реакция Михаэля/6-экзо-триг-циклизация
Синтез 2Н-1,3-бензоксазинов
Реакции с СH-кислотами
Трехкомпонентные реакции между нафтолами, ароматическими альдегидами и СH-кислотами. Синтез нафтопиранов
Реакция Михаэля/7-экзо-триг-циклизация
Реакция Михаэля/6-экзо-тет-циклизация
Реакция Михаэля/окислительная деароматизация
Внутримолекулярная реакция Михаэля (6- и 7-эндо-триг-циклизация)
Реакция Дильса-Альдера
Каскадные процессы, включающие межмолекулярный вариант [4+2]-циклоприсоединения
Внутримолекулярная гетеро-реакция Дильса-Альдера
Олигомеризация о-метиленхинонов
Электроциклические реакции
Гидроксиалкилирование/электроциклизация
Сигматропная перегруппировка/электроциклизация
Реакция Дёца/электроциклизация
Другие каскадные процессы, включающие электроциклизацию
Гетероциклизации, инициируемые сигматропными сдвигами
Различные типы каскадных превращений с участием о-метиленхинонов
Заключение
Обсуждение результатов
Синтез предшественников о-метиленхинонов
Взаимодействие о-метиленхинонов с 1Н-азолами
Синтез 2-(азолилалкил)фенолов
Взаимодействие предшественников о-метиленхинонов с имидазолами
Синтез 2-(бензимидазолилметил)фенолов
Введение гидроксибензильной группы в 1,2,4-триазолы
Взаимодействие предшественников о-метиленхинонов с
Бензотриазолом
Реакции пиразолов С Предшественниками о-метиленхинонов
О-Гидроксибензилирование 5-арилтетразолов
Синтез конденсированных азоло-1,3-оксазинов
Получение аннелированных 1,2,4-триазоло-1,3-оксазинов
Синтез конденсированных пиразоло-1,3-оксазинов
Синтез имидазо- и бензимидазо-1,3-бензоксазинов
Взаимодействие 2-галогенимидазолов и 2-галогенбензимидазолов с предшественниками о-метиленхинонов
Взаимодействие 2-метилсульфанилбензимидазола с предшественниками о-метиленхинонов
Синтез 9Н-имидазо[5,1-b][1,3]бензоксазинов
Взаимодействие о-гидроксибензиловых спиртов с индолами
Синтез 2-(1Н-индолилметил)фенолов
Синтез индоло[2,1-b][1,3]бензоксазинов
Взаимодействие о-метиленхинонов с иминосоединениями
Синтез ареноконденсированных 1,3-оксазинов
Реакции прекурсоров о-метиленхинонов с азометинами гетероциклического ряда
Взаимодействие предшественников о-метиленхинонов с 6,7-диметокси-3,4-дигидроизохинолином
Взаимодействие 6-метокси-4,9-дигидро-3Н-β-карболина с основаниями Манниха
Взаимодействие о-метиленхинонов с фталазин-1(2Н)-оном
Реакции о-метиленхинонов с иминоэфирами
Взаимодействие 2,4-ди-трет-бутил-6-[(диметиламино)метил]фенола с диазабицикло[5.4.0]ундец-7-еном
Реакции предшественников о-метиленхинонов с 1,1,3,3-тетраметилгуанидином
Синтез конденсированных пирановых систем
Взаимодействие о-метиленхинонов с пуш-пульными олефинами
Реакции оснований Манниха нафталинового ряда с Β-нитровиниламинами
Синтез 2,3,4,9-тетрагидро-1H-ксантен-1-онов и родственных систем
Реакции 6-хлорурацила и 6-амино-1,3-диметилурацила
С о-метиленхинонами. Синтез хромено[2,3-d]пиримидиндионов
Взаимодействие оснований Манниха с 1,1-бис(морфолино)этиленом
Синтез 14Н-дибензо[a,j]ксантенов
Взаимодействие прекурсоров о-метиленхинонов с малононитрилом
Синтез незамещенных 2-амино-4H-хромен-3-карбонитрилов и амино-1Н-бензо[f]хромен-2-карбонитрилов
Синтез 5H-хромено[2,3-b]пиридин-3-карбонитрилов и 9,11-диамино-12Н-бензо[5,6]хромено[2,3-b]пиридин-10-карбонитрилов
Синтез хромено[2,3-b]хроменов из 2-[(диметиламино)метил]
Фенолов и малононитрила
Синтез конденсированных фурановых систем
Реакции о-метиленхинонов с илидами пиридиния
Диастереоселективный синтез 1,2-дигидронафто[2,1-b]фуранов
Синтез 2,3-дигидробензо[b]фуранов
Синтез 2-нитроаренофуранов
Другие превращения с участием о-метиленхинонов
Реакции 2-гидроксибензиловых спиртов с реагентом Лауссона
(2-Гидроксифенил)-2-адамантанол в реакции Риттера
Синтез 7,14-дигидродибензо[a,j]акридинов
Олигомеризация о-метиленхинонов
Термолиз иодида 3-(1-адамантил)-2-гидрокси метилбензил(триметил)аммония
Синтез (±)-шеффлона и эспинтанола
Синтез 6,12-ди(адамантан-2’-спиро)-6Н,12н-дибензо[b,f][1,5] диоксоцина
Изучение противовирусной активности синтезированных соединений
Экспериментальная часть
Реагенты и оборудование
Синтез исходных соединений
Синтез предшественников о-метиленхинонов
Синтез гидроксибензиловых спиртов
Синтез фенольных оснований Манниха и их иодметилатов
Синтез оснований Манниха, производных 2-нафтола
Синтез четвертичных солей и оснований Манниха
гетероциклического ряда
Синтез диенофилов и нуклеофилов
Синтез индолов
Синтез солей и илидов пиридиния
Синтез 2-(азолилалкил)фенолов
Производные имидазола
Производные бензимидазола
Производные 1,2,4-триазола
Производные бензотриазола
Производные пиразола
Производные 5-арилтетразолов
Получение азоло-1,3-оксазинов
Конденсированные 1,2,4-триазоло-1,3-оксазины
Аннелированные пиразоло-1,3-оксазины
Имидазо- и бензимидазо-1,3-бензоксазины
Получение 2-(индолилметил)фенолов. Синтез увариндола А
Синтез 12H-индоло[2,1-b][1,3]бензоксазинов
Синтезы на основе иминосоединений и предшественников о-метиленхинонов
Реакции с азометинами гетероциклического ряда
Синтез 2-(2-гидроксибензил)фталазин-1(2Н)-онов и 2-[(2-гидрокси-1-нафтил)метил]фталазин-1(2Н)-онов
Реакции предшественников о-метиленхинонов с иминоэфирами
Синтезы на основе тетраметилгуанидина
Получение конденсированных пиранов
Синтез 2-нитро-1Н-бензо[f]хроменов
Синтез 2,3,4,9-тетрагидро-1H-ксантен-1-онов и родственных систем
Хромено[2,3-d]пиримидиндионы
Реакции 1,1-бис(морфолино)этилена с предшественниками о-метиленхинонов
Синтез дибензоксантенов
Синтез 2-амино-4H-хромен-3-карбонитрилов
Получение хромено[2,3-b]пиридинов
Синтез хромено[2,3-b]хроменов
Синтез конденсированных фуранов
Реакции предшественников о-метиленхинонов с илидами пиридиния
Перегруппировка 2-ароил-1,2-дигидронафто[2,1-b]фуранов в 3-арил-1Н-бензо[f]хромены
Получение 2-нитроаренофуранов
Синтез 4Н-1,3,2-бензоксатиафосфинин-2-сульфидов
Синтез 4-(адамантил-2′-спиро)-4Н-1,3-бензоксазинов
Получение 7,14-дигидродибензо[a,j]акридинов
Ди- и тримеризация о-метиленхинонов. Синтез (±)-шеффлона
Выводы
Список использованных источников
Литературный обзор
Краткий обзор реакционной способности и методов генерирования О-метиленхинонов
Каскадные процессы, инициируемые 1,4-присоединением
Реакция Михаэля/нуклеофильное присоединение (5-экзо-диг-циклизация). Синтез бензофуранов
Реакция Михаэля/нуклеофильное замещение (5-экзо-тет-циклизация). Синтез 2,3-дигидробензофуранов
Реакция Михаэля/нуклеофильное замещение SNAr (8-экзо-триг-циклизация)
Реакция Михаэля/6-экзо-триг-циклизация
Синтез 2Н-1,3-бензоксазинов
Реакции с СH-кислотами
Трехкомпонентные реакции между нафтолами, ароматическими альдегидами и СH-кислотами. Синтез нафтопиранов
Реакция Михаэля/7-экзо-триг-циклизация
Реакция Михаэля/6-экзо-тет-циклизация
Реакция Михаэля/окислительная деароматизация
Внутримолекулярная реакция Михаэля (6- и 7-эндо-триг-циклизация)
Реакция Дильса-Альдера
Каскадные процессы, включающие межмолекулярный вариант [4+2]-циклоприсоединения
Внутримолекулярная гетеро-реакция Дильса-Альдера
Олигомеризация о-метиленхинонов
Электроциклические реакции
Гидроксиалкилирование/электроциклизация
Сигматропная перегруппировка/электроциклизация
Реакция Дёца/электроциклизация
Другие каскадные процессы, включающие электроциклизацию
Гетероциклизации, инициируемые сигматропными сдвигами
Различные типы каскадных превращений с участием о-метиленхинонов
Заключение
Обсуждение результатов
Синтез предшественников о-метиленхинонов
Взаимодействие о-метиленхинонов с 1Н-азолами
Синтез 2-(азолилалкил)фенолов
Взаимодействие предшественников о-метиленхинонов с имидазолами
Синтез 2-(бензимидазолилметил)фенолов
Введение гидроксибензильной группы в 1,2,4-триазолы
Взаимодействие предшественников о-метиленхинонов с
Бензотриазолом
Реакции пиразолов С Предшественниками о-метиленхинонов
О-Гидроксибензилирование 5-арилтетразолов
Синтез конденсированных азоло-1,3-оксазинов
Получение аннелированных 1,2,4-триазоло-1,3-оксазинов
Синтез конденсированных пиразоло-1,3-оксазинов
Синтез имидазо- и бензимидазо-1,3-бензоксазинов
Взаимодействие 2-галогенимидазолов и 2-галогенбензимидазолов с предшественниками о-метиленхинонов
Взаимодействие 2-метилсульфанилбензимидазола с предшественниками о-метиленхинонов
Синтез 9Н-имидазо[5,1-b][1,3]бензоксазинов
Взаимодействие о-гидроксибензиловых спиртов с индолами
Синтез 2-(1Н-индолилметил)фенолов
Синтез индоло[2,1-b][1,3]бензоксазинов
Взаимодействие о-метиленхинонов с иминосоединениями
Синтез ареноконденсированных 1,3-оксазинов
Реакции прекурсоров о-метиленхинонов с азометинами гетероциклического ряда
Взаимодействие предшественников о-метиленхинонов с 6,7-диметокси-3,4-дигидроизохинолином
Взаимодействие 6-метокси-4,9-дигидро-3Н-β-карболина с основаниями Манниха
Взаимодействие о-метиленхинонов с фталазин-1(2Н)-оном
Реакции о-метиленхинонов с иминоэфирами
Взаимодействие 2,4-ди-трет-бутил-6-[(диметиламино)метил]фенола с диазабицикло[5.4.0]ундец-7-еном
Реакции предшественников о-метиленхинонов с 1,1,3,3-тетраметилгуанидином
Синтез конденсированных пирановых систем
Взаимодействие о-метиленхинонов с пуш-пульными олефинами
Реакции оснований Манниха нафталинового ряда с Β-нитровиниламинами
Синтез 2,3,4,9-тетрагидро-1H-ксантен-1-онов и родственных систем
Реакции 6-хлорурацила и 6-амино-1,3-диметилурацила
С о-метиленхинонами. Синтез хромено[2,3-d]пиримидиндионов
Взаимодействие оснований Манниха с 1,1-бис(морфолино)этиленом
Синтез 14Н-дибензо[a,j]ксантенов
Взаимодействие прекурсоров о-метиленхинонов с малононитрилом
Синтез незамещенных 2-амино-4H-хромен-3-карбонитрилов и амино-1Н-бензо[f]хромен-2-карбонитрилов
Синтез 5H-хромено[2,3-b]пиридин-3-карбонитрилов и 9,11-диамино-12Н-бензо[5,6]хромено[2,3-b]пиридин-10-карбонитрилов
Синтез хромено[2,3-b]хроменов из 2-[(диметиламино)метил]
Фенолов и малононитрила
Синтез конденсированных фурановых систем
Реакции о-метиленхинонов с илидами пиридиния
Диастереоселективный синтез 1,2-дигидронафто[2,1-b]фуранов
Синтез 2,3-дигидробензо[b]фуранов
Синтез 2-нитроаренофуранов
Другие превращения с участием о-метиленхинонов
Реакции 2-гидроксибензиловых спиртов с реагентом Лауссона
(2-Гидроксифенил)-2-адамантанол в реакции Риттера
Синтез 7,14-дигидродибензо[a,j]акридинов
Олигомеризация о-метиленхинонов
Термолиз иодида 3-(1-адамантил)-2-гидрокси метилбензил(триметил)аммония
Синтез (±)-шеффлона и эспинтанола
Синтез 6,12-ди(адамантан-2’-спиро)-6Н,12н-дибензо[b,f][1,5] диоксоцина
Изучение противовирусной активности синтезированных соединений
Экспериментальная часть
Реагенты и оборудование
Синтез исходных соединений
Синтез предшественников о-метиленхинонов
Синтез гидроксибензиловых спиртов
Синтез фенольных оснований Манниха и их иодметилатов
Синтез оснований Манниха, производных 2-нафтола
Синтез четвертичных солей и оснований Манниха
гетероциклического ряда
Синтез диенофилов и нуклеофилов
Синтез индолов
Синтез солей и илидов пиридиния
Синтез 2-(азолилалкил)фенолов
Производные имидазола
Производные бензимидазола
Производные 1,2,4-триазола
Производные бензотриазола
Производные пиразола
Производные 5-арилтетразолов
Получение азоло-1,3-оксазинов
Конденсированные 1,2,4-триазоло-1,3-оксазины
Аннелированные пиразоло-1,3-оксазины
Имидазо- и бензимидазо-1,3-бензоксазины
Получение 2-(индолилметил)фенолов. Синтез увариндола А
Синтез 12H-индоло[2,1-b][1,3]бензоксазинов
Синтезы на основе иминосоединений и предшественников о-метиленхинонов
Реакции с азометинами гетероциклического ряда
Синтез 2-(2-гидроксибензил)фталазин-1(2Н)-онов и 2-[(2-гидрокси-1-нафтил)метил]фталазин-1(2Н)-онов
Реакции предшественников о-метиленхинонов с иминоэфирами
Синтезы на основе тетраметилгуанидина
Получение конденсированных пиранов
Синтез 2-нитро-1Н-бензо[f]хроменов
Синтез 2,3,4,9-тетрагидро-1H-ксантен-1-онов и родственных систем
Хромено[2,3-d]пиримидиндионы
Реакции 1,1-бис(морфолино)этилена с предшественниками о-метиленхинонов
Синтез дибензоксантенов
Синтез 2-амино-4H-хромен-3-карбонитрилов
Получение хромено[2,3-b]пиридинов
Синтез хромено[2,3-b]хроменов
Синтез конденсированных фуранов
Реакции предшественников о-метиленхинонов с илидами пиридиния
Перегруппировка 2-ароил-1,2-дигидронафто[2,1-b]фуранов в 3-арил-1Н-бензо[f]хромены
Получение 2-нитроаренофуранов
Синтез 4Н-1,3,2-бензоксатиафосфинин-2-сульфидов
Синтез 4-(адамантил-2′-спиро)-4Н-1,3-бензоксазинов
Получение 7,14-дигидродибензо[a,j]акридинов
Ди- и тримеризация о-метиленхинонов. Синтез (±)-шеффлона
Выводы
Список использованных источников