Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата
химических наук. Ярославль: ЯГТУ, 2001. - 26 стр.
Специальность 05.17.04 – Технология органических веществ
Научные руководители: д.т.н., профессор Крюков С.И., д.т.н.,
профессор, заслуженный работник высшей школы РФ Бычков Б.Н.
Цель работы – Разработка научных основ химии и
некоторых вопросов технологии синтеза эпоксидов
5-винил-2-норборнена.
Описание работы. Предложены пути селективного получения али-циклических эпоксисоединений С8–С9 заданной структуры, исходя из циклопентадиена и 1,3-бутадиена, на основе сочетания реакции Дильса-Альдера и гидропероксидного эпоксидирования диеновых углеводородов. Детально изучены основные закономерности реакции гидропероксидного эпоксидирования 5-винил-2-норборнена в присутствии соединений переходных металлов; выбраны условия проведения процесса, обеспечивающие получение эпоксидов ВНБ с высокой селективностью. Проведено систематическое исследование стереохимии, кинетики и механизма реакции эпоксидирования 5-винил-2-норборнена. Изучена активность двойных связей и относительная реакционная способность 5-винил-2-норборнена (ВНБ), 5-этилиден-2-норборнена (ЭНБ), 4-винилциклогексена (ВЦГ), тетрагидроиндена (ТГИ) и дициклопентадиена (ДЦПД) в реакции эпоксидирования трет-бутилгидропероксидом. По реакции Дильса-Альдера получены ранее малодоступные 5-эпоксиэтил-2-норборнен и 4-эпоксиэтилциклогексен взаимодействием 1,2-эпокси-3-бутена с циклопентадиеном и 1,3-бутадиеном.Разработаны новые каталитические системы для димеризации и содимеризации сопряженных диеновых углеводородов с целью получения непредельных циклических углеводородов - сырья для производства алициклических эпоксидов.
Описание работы. Предложены пути селективного получения али-циклических эпоксисоединений С8–С9 заданной структуры, исходя из циклопентадиена и 1,3-бутадиена, на основе сочетания реакции Дильса-Альдера и гидропероксидного эпоксидирования диеновых углеводородов. Детально изучены основные закономерности реакции гидропероксидного эпоксидирования 5-винил-2-норборнена в присутствии соединений переходных металлов; выбраны условия проведения процесса, обеспечивающие получение эпоксидов ВНБ с высокой селективностью. Проведено систематическое исследование стереохимии, кинетики и механизма реакции эпоксидирования 5-винил-2-норборнена. Изучена активность двойных связей и относительная реакционная способность 5-винил-2-норборнена (ВНБ), 5-этилиден-2-норборнена (ЭНБ), 4-винилциклогексена (ВЦГ), тетрагидроиндена (ТГИ) и дициклопентадиена (ДЦПД) в реакции эпоксидирования трет-бутилгидропероксидом. По реакции Дильса-Альдера получены ранее малодоступные 5-эпоксиэтил-2-норборнен и 4-эпоксиэтилциклогексен взаимодействием 1,2-эпокси-3-бутена с циклопентадиеном и 1,3-бутадиеном.Разработаны новые каталитические системы для димеризации и содимеризации сопряженных диеновых углеводородов с целью получения непредельных циклических углеводородов - сырья для производства алициклических эпоксидов.