Лукин К.А. Синтез циклопропановых соединений на основе реакции [1+2]циклоприсоединения карбенов к полициклическим диенам - производным норборнана и трицикло[4.2.2.0², ⁵]декана

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. — М.: МГУ, 1984. — 130 с. Специальность 02.00.03 - Органическая химия Целью настоящей работы явилось изучение региоселективности реакций ряда полициклических диолефинов с карбенами, разработка препаративных способов циклопропанирования двойных связей в таких соединениях и, таким образом, создание на их основе удобного и эффективного метода синтеза полициклических структур, содержащих трехчленные циклы. Содержание
Введение
Реакции дихлоркарбена с олефинами
Механизм присоединения дихлоркарбена к олефинам
Методы генерации дихлоркарбена
Реакции ациклических и алициклических олефинов с дихлоркарбеном
Взаимодействие дихлоркарбена с напряженными олефинами
Реакции дихлоркарбена с функциональнозамещенными олефинами
Реакции дихлоркарбена с полиенами
Циклопропанирование олефинов с помощью карбеноидов, получаемых каталитическим разложением диазометана
Механизм циклопропанирования олефинов с помощью карбеноидов
Синтетические возможности циклопропанирования олефинов с помощью карбеноидов
Обсуждение результатов
Реакции дихлоркарбена и метилена с полициклическими: диенами, содержащими норборненовый фрагмент
Циклопропанирование диспиро(циклопропан-5,1'-трицикло[5.2.1.0{2,6}]дека-4,8-диен-10,1''-циклопропана)
Циклопропановые производные спиро(бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен-7,1'-циклопропана}
Присоединение карбенов к производным ряда трицикло[4.2.2.0{2,5}]дека-3,7-диена и трицикло[4.2.2.0{2,5}]дека-3,7,9-триена
Выводы
Экспериментальная часть
Синтез исходных соединений
Взаимодействие олефинов с дихлоркарбеном
Циклопропанирование олефинов метиленом, генерированным при разложении диазометана на диацетате палладия (II)
Восстановление хлоридов в системе литий - трет-бутиловый спирт
Гидрирование олефинов
Получение пиразолиновых и триазолиновых производных олефинов
Литература