Под редакцией И.П. Белецкой. — М.: Мир, 1967. — 300 с.
Книга известного американского химика Д. Крама посвящена химии
карбанионов – вопросу, представляющему большой интерес для
теоретической органической химии, поскольку промежуточное
образование таких ионов играет существенную роль в кинетике и
механизме органических реакций, многие из которых приобрели важное
препаративное значение.
Ценность книги состоит в том, что она обобщает обширные исследования самого автора, работы которого по стереохимии карбанионных реакций являются фундаментальным вкладом в эту область, и содержит ряд неопубликованных ранее данных американских авторов.
Книга предназначена для химиков-органиков – научных работников, аспирантов, преподавателей и студентов старших курсов химических вузов. Содержание Предисловие
Предисловие автора
Глава С – Н-кислоты
Шкала термодинамической кислотности
Корреляция термодинамической и кинетической кислотности
Кинетическая кислотность слабых С – Н-кислот
Влияние среды на кинетическую и термодинамическую кислотность С – Н-кислот
Литература
Строение карбанионов и механизм их стабилизации
Влияние 5-характера орбитали
Эффект сопряжения
Индуктивные эффекты
Эффекты гомосопряжения
Эффекты ароматизации
Эффект «отрицательной» гиперконъюгации
d-Орбитальные эффекты
Литература
Стереохимия реакций замещения для С – Н-кислот и металлоорганических соединений
С – Н-кислоты, образующие симметричные или почти симметричные карбанионы
Механизм сохранения конфигурации
Механизм рацемизации
Механизм обращения конфигурации
Механизм изорацемизации
Влияние строения на механизм
Системы, образующие несимметричные карбанионы
Специальный случай карбанионов, входящих в состав трехчленных циклов
Карбанионы с гомосопряжением
Стереохимия реакций замещения в металлоорганических соединениях
Ртутьорганические соединения
Литий- и магнийорганические соединения
Стереохимия винильных металлоорганических соединений
Литература
Стереохимия карбанионов, возникающих в процессе электрофильного замещения различных групп
Электрофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Атом углерода в роли уходящей группы
Образование карбанионов при разрыве связи углерод – углерод (обзор реакций)
Пространственные закономерности реакций расщепления
Карбанионы как промежуточные продукты при реакциях расщепления
Конкуренция между анионным и свободнорадикальным разрывом С – С-связи
Электрофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Другие уходящие группы
Азот в роли уходящей группы
Кислород в роли уходящей группы
Связь между природой уходящих групп и закономерностями реакций электрофильного замещения
Сравнение стереохимических закономерностей поведения карбониевых ионов (карбокатионов) и карбанионов
Литература
Изомеризация ненасыщенных систем (перенос протона)
Внутримолекулярные аллильные перегруппировки
Геометрическая устойчивость аллильных анионов
Влияние природы углеводородных заместителей на скорость аллильной перегруппировки алкенов
Равновесие между изомерными олефпнами
Соотношение констант скоростей изомеризации аллильных карбанионов
Литература
Молекулярные перегруппировки
Перегруппировки циклизации – дециклизации
Азот в роли уходящей группы
Ионы металлов в роли уходящей группы
1,2-Перегруппировки
Перегруппировка Стивенса и родственные ей превращения
Перегруппировка Виттига
1,2-Миграция арильной группы
Бензиловая перегруппировка и родственные ей превращения
Перегруппировки, включающие стадию 1,3-элиминирования
Перегруппировка Фаворского
Перегруппировка Небера
Реакция Рамберга – Бекланда
Образование и превращения α-лактамов
Литература
Предметный указатель
Ценность книги состоит в том, что она обобщает обширные исследования самого автора, работы которого по стереохимии карбанионных реакций являются фундаментальным вкладом в эту область, и содержит ряд неопубликованных ранее данных американских авторов.
Книга предназначена для химиков-органиков – научных работников, аспирантов, преподавателей и студентов старших курсов химических вузов. Содержание Предисловие
Предисловие автора
Глава С – Н-кислоты
Шкала термодинамической кислотности
Корреляция термодинамической и кинетической кислотности
Кинетическая кислотность слабых С – Н-кислот
Влияние среды на кинетическую и термодинамическую кислотность С – Н-кислот
Литература
Строение карбанионов и механизм их стабилизации
Влияние 5-характера орбитали
Эффект сопряжения
Индуктивные эффекты
Эффекты гомосопряжения
Эффекты ароматизации
Эффект «отрицательной» гиперконъюгации
d-Орбитальные эффекты
Литература
Стереохимия реакций замещения для С – Н-кислот и металлоорганических соединений
С – Н-кислоты, образующие симметричные или почти симметричные карбанионы
Механизм сохранения конфигурации
Механизм рацемизации
Механизм обращения конфигурации
Механизм изорацемизации
Влияние строения на механизм
Системы, образующие несимметричные карбанионы
Специальный случай карбанионов, входящих в состав трехчленных циклов
Карбанионы с гомосопряжением
Стереохимия реакций замещения в металлоорганических соединениях
Ртутьорганические соединения
Литий- и магнийорганические соединения
Стереохимия винильных металлоорганических соединений
Литература
Стереохимия карбанионов, возникающих в процессе электрофильного замещения различных групп
Электрофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Атом углерода в роли уходящей группы
Образование карбанионов при разрыве связи углерод – углерод (обзор реакций)
Пространственные закономерности реакций расщепления
Карбанионы как промежуточные продукты при реакциях расщепления
Конкуренция между анионным и свободнорадикальным разрывом С – С-связи
Электрофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Другие уходящие группы
Азот в роли уходящей группы
Кислород в роли уходящей группы
Связь между природой уходящих групп и закономерностями реакций электрофильного замещения
Сравнение стереохимических закономерностей поведения карбониевых ионов (карбокатионов) и карбанионов
Литература
Изомеризация ненасыщенных систем (перенос протона)
Внутримолекулярные аллильные перегруппировки
Геометрическая устойчивость аллильных анионов
Влияние природы углеводородных заместителей на скорость аллильной перегруппировки алкенов
Равновесие между изомерными олефпнами
Соотношение констант скоростей изомеризации аллильных карбанионов
Литература
Молекулярные перегруппировки
Перегруппировки циклизации – дециклизации
Азот в роли уходящей группы
Ионы металлов в роли уходящей группы
1,2-Перегруппировки
Перегруппировка Стивенса и родственные ей превращения
Перегруппировка Виттига
1,2-Миграция арильной группы
Бензиловая перегруппировка и родственные ей превращения
Перегруппировки, включающие стадию 1,3-элиминирования
Перегруппировка Фаворского
Перегруппировка Небера
Реакция Рамберга – Бекланда
Образование и превращения α-лактамов
Литература
Предметный указатель