Коптелов Ю.Б. Образование и превращения циклических азометиниминов

Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. - Санкт-Петербург, СПбГУ, 2016. - 294 с. Специальность 02.00.03 - Органическая химия Цель работы состояла в разработке эффективных и удобных методов получения предшественников нестабильных N,N'- и C,N-циклических азометиниминов – симметрично- и несимметричнозамещенных (n+3)-арил-1,(n+2)-диазабицикло[n.1.0]алканов (n = 3, 4) и производных 3,4-дигидроизохинолина, нагревание которых приводит к раскрытию диазиридинового цикла по связи C–N с образованием азометиниминовых интермедиатов. Работа включала изучение термических и каталитических превращений таких источников азометиниминов в присутствии различных активных диполярофилов или в их отсутствие, а также исследование кинетики и направления термического раскрытия диазиридинового цикла. Предполагалось систематическое исследование регио- и диастереоселективности 1,3-диполярного циклоприсоединения генерированных in situ циклических азометиниминов к различным диполярофилам с целью выяснения влияния факторов строения (положение и природа заместителей, пространственные характеристики) и способов генерации циклических азометиниминов, характера замещения в диполярофиле на стереохимический результат циклоприсоединения. Для сравнения планировалось исследовать пространственное течение реакций циклоприсоединения, а также регио- и диастереоселективность этих реакций для стабильных аналогов N,N'- и C,N-циклических азометиниминов. Наконец, сопоставить полученные экспериментальные данные с расчетными параметрами.