Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.
- Уфа, ИОХ УНЦ РАН, 2006. - 140 с.
Специальность 02.00.17 - Математическая и квантовая химия
Актуальность настоящего исследования подчёркивается тем, что в работе исследуются переходные состояния различных стадий полимеризационного процесса, проводится детальное изучение механизмов зарождения и трансформации АЦ, роста полимерной цепи, причём все вычисления осуществлены с интенсивным учётом корреляционной энергии.
Введение
1 Литературный обзор
Формирование каталитической системы
Активные центры ионно-координационной полимеризации
О механизме ионно-координационной полимеризации сопряжённых диенов
Квантово-химические исследования в области Циглер-Наттовского катализа -.-.
Полимеризация олефинов
Гомогенные системы.
Гетерогенные системы
Полимеризация диенов
Гомогенные системы
Гетерогенные системы
Постановка задачи
2 Методика расчётов
Выбор метода
Стандартные процедуры поиска стационарных точек на поверхности потенциальной энергии.
Расчёт энергетических характеристик стационарных точек и реакций
Моделирование реакций
Сканирование поверхности потенциальной энергии и поиск переходных состояний.
Активные центры
3 Результаты и их обсуждение
Зарождение активных центров
Гомолиз с-связи Ti-C
Восстановительное элиминирование
Диспропорционирование алкильных радикалов в координационной сфере атома Ti
Координация бутадиена на активном центре и рост полимерной цепи
Взаимодействие бутадиена с биметаллическими комплексами
Переходные состояния реакции внедрения бутадиена по связи титан - углерод
Сравнительная реакционная способность мостиковой и ковалентной Ti—С связи
Процессы, определяющие микроструктуру полимера
Координация молекулы диена в активном центре
Координация бутадиена на активном центре a-TiCl3
Координация бутадиена на активном центре В-TiCl3
Переходные состояния реакции внедрения бутадиена в активных центрах T1CI3 а- и В-модификаций
Изомеризация концевого звена полимерной цепи как фактор стереорегулирования полибутадиена
Изомеризация концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе a-TiCl3
Комплексы концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе В-TiCl3
4 Заключение
5 Выводы
Список цитируемой литературы
Благодарности
Специальность 02.00.17 - Математическая и квантовая химия
Актуальность настоящего исследования подчёркивается тем, что в работе исследуются переходные состояния различных стадий полимеризационного процесса, проводится детальное изучение механизмов зарождения и трансформации АЦ, роста полимерной цепи, причём все вычисления осуществлены с интенсивным учётом корреляционной энергии.
Введение
1 Литературный обзор
Формирование каталитической системы
Активные центры ионно-координационной полимеризации
О механизме ионно-координационной полимеризации сопряжённых диенов
Квантово-химические исследования в области Циглер-Наттовского катализа -.-.
Полимеризация олефинов
Гомогенные системы.
Гетерогенные системы
Полимеризация диенов
Гомогенные системы
Гетерогенные системы
Постановка задачи
2 Методика расчётов
Выбор метода
Стандартные процедуры поиска стационарных точек на поверхности потенциальной энергии.
Расчёт энергетических характеристик стационарных точек и реакций
Моделирование реакций
Сканирование поверхности потенциальной энергии и поиск переходных состояний.
Активные центры
3 Результаты и их обсуждение
Зарождение активных центров
Гомолиз с-связи Ti-C
Восстановительное элиминирование
Диспропорционирование алкильных радикалов в координационной сфере атома Ti
Координация бутадиена на активном центре и рост полимерной цепи
Взаимодействие бутадиена с биметаллическими комплексами
Переходные состояния реакции внедрения бутадиена по связи титан - углерод
Сравнительная реакционная способность мостиковой и ковалентной Ti—С связи
Процессы, определяющие микроструктуру полимера
Координация молекулы диена в активном центре
Координация бутадиена на активном центре a-TiCl3
Координация бутадиена на активном центре В-TiCl3
Переходные состояния реакции внедрения бутадиена в активных центрах T1CI3 а- и В-модификаций
Изомеризация концевого звена полимерной цепи как фактор стереорегулирования полибутадиена
Изомеризация концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе a-TiCl3
Комплексы концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе В-TiCl3
4 Заключение
5 Выводы
Список цитируемой литературы
Благодарности