Монография — М.: Мир, 1967. — 362 с
Книга посвящена одной из наиболее важных и бурно развивающихся областей науки - химии фосфорорганических соединений, имеющих большое теоретическое и чрезвычайно важное прикладное значение.
Рассматриваются вопросы строения и реакционной способности органических производных фосфора. К несомненным достоинствам книги относится то, что автор сумел выбрать наиболее принципиальные и важные моменты теории данного раздела химии и сконцентрировал на них свое внимание. Наиболее полно разобраны вопросы строения и реакционной способности трехвалентных соединений фосфора, которые особенно интенсивно изучаются во многих лабораториях мира.
Книга представляет интерес для химиков-органиков - научных работников, преподавателей химических вузов, аспирантов и студентов старших курсов. Содержание
Предисловие
Предисловие автора
Глава 1. Введение
Фосфорилирование
Алкилирование
Глава 2. Строение соединений трехвалентного фосфора
Гомеополярные связи
Гетерополярные связи
Валентные углы и дипольные моменты фосфинов
Значение рКа для фосфинов
Влияние р-связывание
Дипольные моменты ароматических фосфинов
Ультрафиолетовые спектры
Фосфолы и фосфафлуорены
Соединения трехвалентного фосфора
Литература
Глава 3. Образование связей с участием d-орбиталей
Элементы второго периода
Высшие координационные числа фосфора
d-связи
Пятикоординационные переходные состояния
d-p связи
Симметрия d-p связей
Доказательства наличия d-p сопряжения
Литература
Глава 4. Реакционная способность фосфорорганических соединений при нуклеофильном замещении
Введение
Вычисление констант скорости реакций
Эмпирический подход
Приложение к экспериментальным данным
Влияние растворителя
Влияние структуры переходного состояния
а-Эффект
Применение ряда нуклеофильности для определения положения разрыва связи
Амбидентные нуклеофильные реагенты
Таутомерия
Двойственная реакционная способность фосфорных соединений
Литература
Глава 5. Нуклеофильные реакции фосфинов и фосфитов
Реакции с алкилгалогенидами
Реакция Арбузова
Ацилирование
Реакция с галогенами
Реакция Перкова
Литература
Глава 6. Реакции окисления и присоединения фосфинов и фосфитов
Введение
Озон
Перекиси и эфиры надкислот
Сера и дисульфиды
Эпоксиды и эписульфиды
Лактоны и циклические эфиры
Альдегиды и кетоны
Дикетоны
Ангидриды кислот
Хиноны
Окисление N-окисями
Ненасыщенные системы
Литература
Дополнение редактора
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора
Дополнительная литература
Глава 7. Фосфониевые соли
SN2 и E2-реакции
Замещение у атома фосфора
Восстановление фосфониевых солей
Квазифосфониевые соли
Полигалогениды
а-Элиминирование
Устойчивые фосфинметилены
Реакция Виттига
Стереохимия реакции Виттига
Внутримолекулярные реакции Виттига
Реакции фосфоранов
Литература
Глава 8. Соединения, содержащие фосфорильную группу
Фосфорилирующие агенты
Влияние природы заместителя на реакционную способность
Влияние пространственных затруднений
Основной катализ
Циклические сложные эфиры
Реакции алкилирования
beta-Элиминировние
Мономолекулярный механизм фосфорилирования
Нуклеофильные реакции фосфорильных соединений
Литература
Глава 9. Радикальные реакции
Введение
Кислород
Перекиси
Тиолы и дисульфиды
Полигалогенсодержащие соединения
Окислительное фосфорилирование углеводородов
Присоединение олефинов
Литература
Содержание
Книга посвящена одной из наиболее важных и бурно развивающихся областей науки - химии фосфорорганических соединений, имеющих большое теоретическое и чрезвычайно важное прикладное значение.
Рассматриваются вопросы строения и реакционной способности органических производных фосфора. К несомненным достоинствам книги относится то, что автор сумел выбрать наиболее принципиальные и важные моменты теории данного раздела химии и сконцентрировал на них свое внимание. Наиболее полно разобраны вопросы строения и реакционной способности трехвалентных соединений фосфора, которые особенно интенсивно изучаются во многих лабораториях мира.
Книга представляет интерес для химиков-органиков - научных работников, преподавателей химических вузов, аспирантов и студентов старших курсов. Содержание
Предисловие
Предисловие автора
Глава 1. Введение
Фосфорилирование
Алкилирование
Глава 2. Строение соединений трехвалентного фосфора
Гомеополярные связи
Гетерополярные связи
Валентные углы и дипольные моменты фосфинов
Значение рКа для фосфинов
Влияние р-связывание
Дипольные моменты ароматических фосфинов
Ультрафиолетовые спектры
Фосфолы и фосфафлуорены
Соединения трехвалентного фосфора
Литература
Глава 3. Образование связей с участием d-орбиталей
Элементы второго периода
Высшие координационные числа фосфора
d-связи
Пятикоординационные переходные состояния
d-p связи
Симметрия d-p связей
Доказательства наличия d-p сопряжения
Литература
Глава 4. Реакционная способность фосфорорганических соединений при нуклеофильном замещении
Введение
Вычисление констант скорости реакций
Эмпирический подход
Приложение к экспериментальным данным
Влияние растворителя
Влияние структуры переходного состояния
а-Эффект
Применение ряда нуклеофильности для определения положения разрыва связи
Амбидентные нуклеофильные реагенты
Таутомерия
Двойственная реакционная способность фосфорных соединений
Литература
Глава 5. Нуклеофильные реакции фосфинов и фосфитов
Реакции с алкилгалогенидами
Реакция Арбузова
Ацилирование
Реакция с галогенами
Реакция Перкова
Литература
Глава 6. Реакции окисления и присоединения фосфинов и фосфитов
Введение
Озон
Перекиси и эфиры надкислот
Сера и дисульфиды
Эпоксиды и эписульфиды
Лактоны и циклические эфиры
Альдегиды и кетоны
Дикетоны
Ангидриды кислот
Хиноны
Окисление N-окисями
Ненасыщенные системы
Литература
Дополнение редактора
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора
Дополнительная литература
Глава 7. Фосфониевые соли
SN2 и E2-реакции
Замещение у атома фосфора
Восстановление фосфониевых солей
Квазифосфониевые соли
Полигалогениды
а-Элиминирование
Устойчивые фосфинметилены
Реакция Виттига
Стереохимия реакции Виттига
Внутримолекулярные реакции Виттига
Реакции фосфоранов
Литература
Глава 8. Соединения, содержащие фосфорильную группу
Фосфорилирующие агенты
Влияние природы заместителя на реакционную способность
Влияние пространственных затруднений
Основной катализ
Циклические сложные эфиры
Реакции алкилирования
beta-Элиминировние
Мономолекулярный механизм фосфорилирования
Нуклеофильные реакции фосфорильных соединений
Литература
Глава 9. Радикальные реакции
Введение
Кислород
Перекиси
Тиолы и дисульфиды
Полигалогенсодержащие соединения
Окислительное фосфорилирование углеводородов
Присоединение олефинов
Литература
Содержание