Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора
химических наук: 02.00.04 — физическая химия. — Новосибирский
институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова. — Казань, 2010. —
48 с.
Научный консультант: доктор химических наук Зибарев А.В.
Цель работы. Выявить закономерности
супрамолекулярной организации кристаллических упаковок
полигетероатомных производных ароматических соединений, выделить
наиболее типичные супрамолекулярные мотивы разной раз мерности (0,
1, 2, 3), сохраняющиеся при переходе от одного соединения к другому
в пределах определенного класса соединений.
Научная новизна. Впервые использован супрамолекулярный подход для проведения сравнительного систематического анализа кристаллических упаковок полигетероатомныгх производных ароматических соединений, что позволило:
выявить характерные для полигетероатомныгх производных ароматических соединений топологические типы супрамолекулярных структур;
впервые обнаружить супрамолекулярные архитектуры, в которых существенно непланарные (пинцетоподобные) молекулы участвуют в л-стэкингвзаимодействиях арен.. .полифторарен;
выявить нетипичные л-стэкинг-взаимодействия полигалогенарен...полигалогенарен (в том числе полифторарен...полифторарен) и C-Р...л-взаимодействие с параллельным расположением связи C-F над тс-системой соседней молекулы;
найти первые примеры бензоаннелированных гетероциклов, вовлеченных в полифторарен... гетероарен тс-стэкинг-вз аимодействия;
целенаправленно, используя различные типы взаимодействий, в том числе тс-стэкинг-взаимодействие, получить и изучить методом РСА 12 новых комплексов, в том числе с необычной стехиометрией 1:2;
показать существование невалентных аттрактивных контактов F...F;
обнаружить F-агрегаты в кристаллах аз ахалькогененов;
выяснить причину предпочтения ациклическими азатиенами Ar-X-N=S=N-X-Ar (X = S, Se) 2,2-конфигурации в кристалле;
объяснить структурную дихотомию в кристаллах 1,3Л, 8 ,2,4-бен одитиадиа инов.
Практическая значимость работы. Проведен РСА 89 полигетероатомных производных ароматических соединений, что является значительным вкладом в КБСД. Выполненный в работе сравнительный статистический анализ межмолекулярных взаимодействий в кристаллах 134 аз ахалькогененов с ароматическими заместителями расширяет теоретические представления о супрамолекулярной организации их кристаллических упаковок. Полученные в диссертации эмпирические закономерности могут быть использованы в инженерии кристаллов для создания твёрдых тел с заранее заданной супрамолекулярной структурой, а также при создании квантовохимических программ для теоретического предсказания кристаллических упаковок.
Практическая значимость данной работы подтверждается цитируемостью в научной литературе. Статьи, в которых опубликованы основные результаты данной работы, постоянно цитируются, как отечественными, так и зарубежными авторами, в том числе создателем комплекса программ OpiX для теоретического моделирования кристаллических упаковок профессором Гавеззотти (A. Gavezzotti).
Научная новизна. Впервые использован супрамолекулярный подход для проведения сравнительного систематического анализа кристаллических упаковок полигетероатомныгх производных ароматических соединений, что позволило:
выявить характерные для полигетероатомныгх производных ароматических соединений топологические типы супрамолекулярных структур;
впервые обнаружить супрамолекулярные архитектуры, в которых существенно непланарные (пинцетоподобные) молекулы участвуют в л-стэкингвзаимодействиях арен.. .полифторарен;
выявить нетипичные л-стэкинг-взаимодействия полигалогенарен...полигалогенарен (в том числе полифторарен...полифторарен) и C-Р...л-взаимодействие с параллельным расположением связи C-F над тс-системой соседней молекулы;
найти первые примеры бензоаннелированных гетероциклов, вовлеченных в полифторарен... гетероарен тс-стэкинг-вз аимодействия;
целенаправленно, используя различные типы взаимодействий, в том числе тс-стэкинг-взаимодействие, получить и изучить методом РСА 12 новых комплексов, в том числе с необычной стехиометрией 1:2;
показать существование невалентных аттрактивных контактов F...F;
обнаружить F-агрегаты в кристаллах аз ахалькогененов;
выяснить причину предпочтения ациклическими азатиенами Ar-X-N=S=N-X-Ar (X = S, Se) 2,2-конфигурации в кристалле;
объяснить структурную дихотомию в кристаллах 1,3Л, 8 ,2,4-бен одитиадиа инов.
Практическая значимость работы. Проведен РСА 89 полигетероатомных производных ароматических соединений, что является значительным вкладом в КБСД. Выполненный в работе сравнительный статистический анализ межмолекулярных взаимодействий в кристаллах 134 аз ахалькогененов с ароматическими заместителями расширяет теоретические представления о супрамолекулярной организации их кристаллических упаковок. Полученные в диссертации эмпирические закономерности могут быть использованы в инженерии кристаллов для создания твёрдых тел с заранее заданной супрамолекулярной структурой, а также при создании квантовохимических программ для теоретического предсказания кристаллических упаковок.
Практическая значимость данной работы подтверждается цитируемостью в научной литературе. Статьи, в которых опубликованы основные результаты данной работы, постоянно цитируются, как отечественными, так и зарубежными авторами, в том числе создателем комплекса программ OpiX для теоретического моделирования кристаллических упаковок профессором Гавеззотти (A. Gavezzotti).