Москва: Гостоптехиздат, 1959. - 624 с.
Книга является капитальным трудом по химии и технологии парафиновых
углеводородов. В ней собран и систематизирован огромный материал о
составе, свойствах и способах химической переработки этих
углеводородов, являющихся базой для развития нефтехимической
промышленности. Описываются процессы хлорирования и
сульфохлорирования, нитрования, окисления и сульфоокисления,
изомеризации и др., уже применяющиеся или перспективные для
химического синтеза.
Обобщены вопросы, связанные с выяснением закономерностей реакций замещения парафиновых углеводородов.
Книга предназначена для инженеров и научных работников нефтегазоперерабатывающей, нефтехимической и химической промышленности, работников проектных и исследовательских учреждений, химиков-органиков, работающих в различных отраслях народного хозяйства. Содержание От редактора
Введение Получение и производство парафиновых углеводородов Введение
Получение низкомолекулярных парафиновых углеводородов
Получение низкомолекулярных парафиновых углеводородов из природных газов
Выделение газового бензина и сжиженных газов из жирного природного газа масляной абсорбцией
Компрессионный способ
Выделение газового бензина методом глубокого охлаждения
Адсорбционный процесс
Газообразные парафиновые углеводороды процесса гидрогенизации бурых углей
Образование газообразных парафиновых углеводородов в различных стадиях гидрогенизации углей
Процесс жидкофазной гидрогенизации
Выделение шлама и переработка остатка
Дистилляция угольного гидрюра
Процесс гидрогенизации в паровой фазе
Предварительное гидрирование (форгидрирование)
Стадия расщепления (бензинирование)
Переработка суммарной смеси газов
Твердый парафин
Нефтяной парафин
Применение пропана в качестве растворителя для депарафинизации
Процесс барисол
Депарафинизация смесями кетонов
Процесс Эделеану
Очистка парафина
Парафин из смолы швелевания (полукоксования) бурых углей или низкотемпературной гидрогенизации
Состав и свойства различных твердых парафинов
Выделение парафиновых углеводородов нормального строения из нефтяных фракций методом экстрактивной кристаллизации с мочевиной
Получение чистых индивидуальных парафиновых углеводородов
Парафиновые углеводороды нормального строения
Получение парафиновых углеводородов из алифатических соединений с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле
Из спиртов замещением гидроксильной группы водородом
Из алифатических кетонов восстановлением карбонильной группы в метиленовую группу
Получение парафиновых углеводородов из алифатических соединений с увеличенным числом углеродных атомов в молекуле
Из жирных кислот
Из первичных спиртов
Синтез Вюрца
Электролиз жирных кислот
Получение парафиновых углеводородов изостроения . Каталитическое гидрирование окиси углерода над кобальтовыми и железными катализаторами (синтез Фишера–Тропша) Введение
Синтез углеводородов по Фишеру–Тропшу над кобальтовыми катализаторами
Общие данные
Различие между синтезом углеводородов по Фишеру–Тропшу и процессом деструктивной гидрогенизации угля Бергиуса. – ИГ Фарбениндустри А.Г.
Возможность использования продуктов синтеза углеводородов по Фишеру–Тропшу для развития промышленности органического синтеза
К истории каталитического гидрирования окиси углерода
Промышленное осуществление синтеза когазина
Получение газа
Из кокса
Из бурых углей
Метод газификации под давлением (Лурги)
Из углеводородов
Термическая и каталитическая конверсия метана в смеси СО и H2. Получение смесей СО и Н2 частичным окислением природного газа
Сочетание процесса получения водяного газа с расщеплением метана
Получение дополнительного водорода
Конверсия водяного газа
Разделение коксового газа по Линде
Потребное для синтеза количество газа (СО : Н2 = 1 : 2)
Сравнение потребности в смесях СО + Н2 для получения равных количеств продуктов синтеза Фишера–Тропша, метанола и бензина деструктивной гидрогенизации
Очистка газа
Грубая очистка
Тонкая очистка
Синтез
Влияние состава газа на содержание олефинов в продуктах синтеза
Влияние температуры на состав продуктов синтеза
Катализатор
Приготовление катализатора
Переработка отработанного катализатора
Химизм синтеза углеводородов по Фишеру–Тропшу
Технологическая схема синтеза под нормальным давлением
Отвод тепла реакции при синтезе
Пуск реактора
Работа и несколько ступеней
Удельная нагрузка (объемная скорость) и производительность катализатора
Регенерация катализатора
Выделение продуктов синтеза
Конденсация высококипящих компонентов
Значение части продуктов синтеза, выкипающей до 150°, для экономичности процесса и состав этой части продуктов
Преимущества угольной адсорбции перед масляной промывкой при синтезе под нормальным давлением
Процесс адсорбции
Получение газойля селективной десорбцией активного угля (суперсорбон)
Схема промышленной установки адсорбции активным углем
Продукты синтеза по Фишеру–Тропшу
Состав продуктов синтеза под нормальным давлением
Факторы, влияющие на состав продуктов
Содержание олефинов в продуктах синтеза
Переработка продуктов синтеза
Синтез под средним давлением
Синтез олефинов
Синтез углеводородов над железными катализаторами
Общие данные
Способ Микаэля
Способ Дуфтшмида
Способ Кольбеля – Рейнпрейссен
Синтез в кипящем слое (с псевдоожиженным катализатором)
Кислородсодержащие соединения Хайдрокол-процесса
Изосинтез
Синтез по Фишеру–Тропшу над стационарным железным катализатором. (Метод, разработанный совместно Рурхеми и Лурги)
Высокомолекулярные и сверхвысокомолекулярные углеводороды синтеза Фишера–Тропша
Выход парафина при синтезе под нормальным и средним давлениями
Контактный или катализаторный парафин
Работы с рутениевым катализатором (синтез по Фишеру – Пихлеру)
Общие данные
Влияние давления и температуры
Приготовление катализатора
Механизм процесса
Получение сверхвысокомолекулярных парафинов ступенчатой экстракцией различными растворителями Хлорирование и хлорпроизводные парафиновых углеводородов Введение
Фотохимическое хлорирование
Теория фотохимических реакций
Практическое проведение фотохимического хлорирования
Каталитическое хлорирование
Гомогенный катализ
Хлорирование этана с применением тетраэтилсвинца как катализатора
Хлорирование н-пентана в жидкой фазе с применением тетраэтилсвинца как катализатора
Хлорирование н-пентана в присутствии гексафенилэтана как катализатора
Гетерогенный катализ
Хлорирование в присутствии кислорода
Хлорирование в солевой бане
Термическое хлорирование
Общие сведения. Протекание реакции термического хлорирования этана
Термическое хлорирование в лабораторных условиях
Процесс термического хлорирования по Хэосу и Мак-Би
Термическое хлорирование метана по Хэссу–Мак-Би
Термическое хлорирование газообразных парафиновых углеводородов в присутствии взвеси твердой фазы
Основы процесса
Хлорирование бутана
Получение хлористого метила
Промышленное производство хлористого этила хлорированием этана в присутствии взвеси катализатора
Хлорирование
Очистка и осушка продуктов реакции
Разделение продуктов дистилляцией под давлением
Термическое хлорирование пропана
Термическое хлорирование пентана
Исходные материалы
Хлорирование технического пентана
Монохлорпентаны
Дихлорпентаны
Промышленный процесс хлорирования пентана
Термическое хлорирование высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Хлорирование твердого парафина
Особые процессы хлорирования
Хлорирование веществами – переносчиками хлора
Пятихлористая сурьма
Хлористый сульфурил
Хлорирование хлорной водой
Перхлорирование, хлорирование под высоким давлением и хлоролиз
Получение хлористых алкилов другими способами, помимо прямого хлорирования парафиновых углеводородов
Замещение гидроксильной группы спиртов хлором
Присоединение хлористого водорода или хлористых алкилов к олефиновым углеводородам
Подавление реакций образования ди- и полихлорпроизводных
Изомеризация при монохлорировании парафиновых углеводородов)
Бронзированные парафиновые углеводороды
Иодированные парафиновые углеводороды
Фторированные парафиновые углеводороды
Химическая переработка продуктов хлорирования парафиновых углеводородов
Общие сведения
Переработка продуктов хлорирования низкомолекулярных углеводородов
Продукты хлорирования метана
Продукты хлорирования этана – тетраэтилсвинец
Продукты хлорирования пропана – циклопропан
Продукты хлорирования бутана
Омыление хлористого амила в амиловые спирты
Гидролиз
Реакция двойного обмена
Образование амиленов
Промышленные процессы омыления хлористых амилов и переработки амиловых спиртов
Этерификация амиловых спиртов
Переработка побочных продуктов хлорирования пентана и производство пентазола
Прочие применяемые в промышленности реакции хлористых амилов п-трет-Амилфенол
Производство амилнафталинов
Амиламины
Амилмеркаптан
Различные реакции хлористых алкилов
Переработка продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Общие сведения
Производство синтетических смазочных масел из хлорированных парафиновых углеводородов
Общие методы
Производство синтетических смазочных масел конденсацией хлористых алкилов с ароматическими углеводородами
Производство синтетических смазочных масел автоконденсацией высокомолекулярных хлористых алкилов в присутствии безводного хлористого алюминия
Конденсация хлористых алкилов с нафталином для получения присадок типа парафлоу для понижения температуры застывания
Переработка высокомолекулярных хлористых алкилов для производства моющих средств и вспомогательных материалов для текстильной промышленности
Общие сведения
Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с фенолом
Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с бензолом по Фриделю–Крафтсу
Прочие направления переработки продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Непосредственное применение продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов (когазина II и твердого парафина)
Хлорированные твердые парафины Нитрование и продукты нитрования насыщенных алифатических углеводородов Введение
Реакции нитропарафинов
Действие щелочей на нитропарафины
Реакция нитропарафинов с азотистой кислотой
Схема разделения первичных, вторичных и третичных нитропарафинов
Галоидирование нитропарафинов
Галоидирование в присутствии оснований
Галоидирование в отсутствие оснований
Конденсация нитропарафинов с соединениями, содержащими оксогруппу (альдегиды и кетоны)
Окисление нитропарафинов
Восстановление нитропарафинов
Восстановление в амины
Восстановление до алкилгидроксиламинов
Действие минеральных кислот на нитропарафины
Действие минеральных кислот на нейтральную форму первичных нитропарафинов
Действие разбавленных минеральных кислот на нитроновые кислоты (реакция Нефа)
Действие диазониевых солей на ациформу нитропарафинов
Присоединение нитропарафинов к соединениям с активированными и двойными связями
Прямое нитрование газообразных парафиновых углеводородов (при нормальных условиях)
Общие сведения, исходные материалы
Описание газофазного метода нитрования по X. Хэссу
Влияние температуры при газофазном нитровании
Влияние избытка углеводорода на выход нитропарафина .
О причине расщепления углеводородных цепей при газофазном нитровании
Специальные данные о нитровании низкомолекулярных парафиновых углеводородов
Нитрование пропана, н- и изобутанов
Нитрование метана
Нитрование этана
Нитрование н-пентана
Нитрование изопентана
Сравнительный обзор состава продуктов реакции, образовавшихся при нитровании газообразных парафинов
Нитрование диизопропила (2,3-диметилбутан)
Нитрование неопентана и неогексана
Газофазное нитрование двуокисью азота
Промышленное газофазное нитрование
Нитрование в присутствии кислорода и галогенов
Правила нитрования по Хэссу
Нитрование высокомолекулярных парафиновых углеводородов в жидкой фазе
Нитрование в гетерогенной системе
Метод кипячения с концентрированной азотной кислотой в открытом сосуде без давления (Бельштейн, Уорсталл)
Нитрование азотной кислотой под давлением (Коновалов, Марковников)
Нитрование в гомогенной системе
Без давления (X. Грундман)
Метод нитрования четырехокисью азота под давлением
Исходные материалы для нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых
углеводородов
Свойства и состав продуктов нитрования высокомолекулярных парафинов
Получение мононитропарафинов иными путями, кроме прямого нитрования углеводородов
Синтез Виктора Мейера
Синтез Кольбе
Синтез Бевада
Другие возможности получения нитропарафинов
Получение из оксимов нитропарафинов с определенным положением нитрогруппы
Физические и фармакологические свойства низкомолекулярных нитропарафинов
Применение продуктов нитрования низкомолекулярных газообразных парафиновых углеводородов
Общие сведения
Применение низкомолекулярных нитропарафинов в качестве растворителей
Получение нитроспиртов взаимодействием нитропарафинов с альдегидами в щелочной среде
Очистка нитроспиртов
Этерификация нитроспиртов органическими кислотами
Образование сложных эфиров нитроспиртов с неорганическими кислотами
Другие превращения алифатических нитроспиртов
Совместное действие формальдегида и аминов на нитропарафины, содержащие подвижный атом водорода (реакция Манниха)
Этерификация нитроспиртов с арил- и алкилсульфокислотами
Взаимодействие нитрогликолей с альдегидами
Перевод нитроспиртов в нитроалкилхлориды
Восстановление нитроспиртов в аминоспирты
Получение карбоновых кислот действием минеральных кислот на первичные нитропарафины
Получение альдегидов и кетонов действием минеральных кислот на ациформу нитропарафинов (реакция Нефа)
Различные реакции низкомолекулярных нитропарафинов
Дальнейшая переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Общие данные
Изменение нитрогруппы
Каталитическое восстановление
Восстановление в кислой среде
Восстановление в щелочной среде
Получение кетонов из высокомолекулярных нитросоединений
Реакции атома водорода, стоящего в альфа положении по отношению к нитрогруппе
Хлорирование высокомолекулярных нитропарафинов
Высокомолекулярные алифатические нитроспирты
О сульфохлорировании и сульфохлорированных продуктах парафиновых углеводородов Введение
История реакции сульфохлорирования
Истинное строение продуктов сульфохлорирования
Побочные реакции при сульфохлорировании
Хлорирование в углеродной цепи
Образование ди- и полисульфохлоридов
Методы подавления побочных реакций при сульфохлорироваиии
Устранение хлорирования в углеродной цепи в реакции сульфохлорирования при ультрафиолетовом облучении
Влияние температуры на реакцию сульфохлорирования
Влияние отношения газообразная двуокись серы : хлор на хлорирование в углеродной цепи
Вероятная причина постоянно происходящего хлорирования в углеродной цепи
Устранение реакции образования ди- и полисульфохлоридов
Механизм реакции сульфохлорирования
Катализаторы реакции сульфохлорироваиия
Вещества, образующие радикалы
Органические перекиси
Олефины в качестве катализаторов при реакции сульфохлорирования
Флегматизаторы (ингибиторы) реакции сульфохлорирования
[i]Сульфохлорирование парафиновых углеводородов при помощи хлористого сульфурила
Поведение отдельных типов углеводородов при сульфохлорировании
Парафиновые углеводороды нормального строения
Циклопарафины
Ароматические углеводороды
Другие органические соединения
Нефть
Когазин, получаемый при синтезе по Фишеру – Тропшу
Аналитическое определение продуктов, получаемых при сульфохлорировании
Определение хлора в углеродной цепи
Гидролизующийся хлор
Определение нейтрального масла
Определение содержания моно-, ди- и полисульфохлоридов
Осаждение полисульфохлоридов пентаном
Отделение моно- от полисульфохлоридов ректификацией сульфофторидов
Хлормоно-сульфохлориды и хлорполисульфохлориды
Образование изомеров при сульфохлорировании парафиновых углеводородов
Получение алифатических сульфохлоридов другими путями, кроме сульфохлорирования
Реакция с тиомочевиной по Спрэгу и Джонсону
Реакция с роданистыми алкилами по Джонсону и Дугласу
Обработка меркаптанов, сульфидов, ди- и полисульфидов хлорной водой
Обработка солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором
Сульфобромирование
Реакции алифатических сульфохлоридов
Омыление сульфохлоридов
Взаимодействие сульфохлоридов с аммиаком, аминами и их производными
Взаимодействие алифатических сульфохлоридов с фенолами и их производными
Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов со спиртами и тиоспиртами
Десульфирование алифатических сульфохлоридов
Восстановление сульфохлоридов в сульфиновые кислоты
Практическое проведение реакции сульфохлорирования
Сульфохлорирование газообразных парафиновых углеводородов в нормальных условиях
Аппаратура для проведения сульфохлорирования газообразных парафинов в инертном растворителе
Переработка продуктов реакции
Температура реакции
Влияние соотношения количеств реагирующих веществ на состав конечного продукта
Реакционная способность отдельных газообразных парафиновых углеводородов
Технологический процесс сульфохлорирования газообразных парафиновых углеводородов
Сульфохлорирование жидких парафиновых углеводородов
Исходный материал
Проведение реакции сульфохлорирования жидких углеводородов в лабораторных условиях
Сульфохлорирование жидких парафиновых углеводородов в промышленном масштабе
Очистка когазина гидрированием
Сульфохлорирование гидрированного когазина
Дальнейшая переработка сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Общие замечания
Отделение сульфохлоридов от нейтрального масла физическими методами, экстрагированием селективными растворителями
Экстрагирование жидкой двуокисью серы
Экстрагирование ацетонитрилом
Дальнейшая переработка сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов в присутствии нейтрального масла
Превращение сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов под действием едких щелочен в соли сульфокислот, применяемых в текстильной промышленности и в качестве моющих средств
Общие сведения о моющих, смачивающих и пенообразующих средствах
Зависимость капиллярно-активных свойств солей алкилсульфокислот, полученных сульфохлорированием, от числа углеродных атомов в исходном углеводороде
Зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот от местоположения сульфогруппы в молекуле
Влияние степени сульфохлорирования на поверхностно-активные свойства солей сульфокислот, получаемых из сульфохлоридов щелочным омылением
Растворимость и гигроскопичность солей алкилсульфокислот
Промышленное получение солей сульфокислот
Взаимодействие сульфохлоридов парафиновых углеводородов с фенолами и спиртами
Взаимодействие сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов с аммиаком и его производными
Дальнейшая переработка высокомолекулярных алкилсульфамидов
Взаимодействие с окисью этилена
Взаимодействие с хлоркарбоновыми кислотами
Взаимодействие с этиленхлоргидрином и глицеринхлоргидрином
Взаимодействие с формальдегидом и хлористым водородом
Взаимодействие с формальдегидом и соединениями, содержащими аминогруппы
Взаимодействие с формальдегидом и бисульфитом
Взаимодействие сульфохлоридов с соединениями, содержащими амино- или оксигруппы, и заместители, делающие их растворимыми в воде
Гипалон S2
Перспективы дальнейшей переработки сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов Окисление парафиновых углеводородов Введение
Окисление низших парафиновых углеводородов
Частичное (неполное) окисление метана кислородом с целью получения синтез-газа (смеси СО + Н2)
Каталитическое окисление газообразных парафиновых углеводородов в гомогенной фазе
Окисление пропана и этана с целью получения перекиси водорода
Окисление углеводородов как источник тепловой энергии
Окисление высокомолекулярных парафиновых углеводородов
История окисления парафина
Исходное сырье для процесса окисления парафина
Технология процесса окисления парафина
Окисление парафина
Общие сведения
Влияние условий реакции
Техническое осуществление процесса окисления парафина
Переработка продуктов окисления
Предварительная обработка оксидата-сырца
Омыление продуктов окисления
Отделение «неомыляемых»
Расщепление мыла-сырца
Перегонка жирных кислот
Химизм реакции окисления
Использование побочных продуктов окисления парафинов
Водный конденсат («конденсаторная вода»)
Маслянистый конденсат («конденсаторное масло»)
«Головные погоны» жирных кислот
Синтетические пищевые жиры
Окисление высокомолекулярных парафинов с целью получения продуктов, предназначенных не для мыловаренной промышленности
Окисление твердого парафина нитрозными газами (окислами азота) в присутствии нитрозилсерной кислоты
Получение спиртов окислением высших парафиновых углеводородов
Окисление высших парафиновых углеводородов в паровой фазе Сульфоокисление и другие реакции замещения парафиновых углеводородов Введение
Исходное сырье
Механизм реакции сульфоокисления
Сульфоокисление при воздействии ультрафиолетовых лучей
Лабораторные исследования
Сульфоокисление циклогексана
Сульфоокислеиие низших углеводородов при воздействии ультрафиолетовых лучей
Сульфоокисление высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов при действии ультрафиолетовых лучей
Периодический метод
Непрерывный метод
Получение чистых алкилсульфоновых кислот
Промышленный метод фотохимического сульфоокисления с водной экстракцией
Реактор
Погруженные трубчатые светильники
Источники облучения
Подача газовой смеси
Сульфоокисление в присутствии перекисных соединений
Сульфоокисление парафиновых углеводородов в присутствий органических перкислот
Сульфоокисление парафиновых углеводородов в присутствии перекисей алкилсульфонилацилов
Способ получения перекиси циклогексилсульфонилацетила
Сульфоокисление в присутствии ацилирующих веществ
Проведение процесса в лабораторных условиях
Техническое проведение сульфоокисления в присутствии уксусного ангидрида
Сульфоокисление в присутствии озона
Образование изомеров при сульфоокислении
Сульфоокисление в присутствии хлора
Другие реакции замещения парафиновых углеводородов
Фосфонилирование
Карбоксилирование
Цианирование
Реакция парафиновых углеводородов с окисью углерода в присутствии безводного хлористого алюминия
Реакция парафиновых углеводородов с хлорангидридами кислот в присутствии безводного хлористого алюминия
Фотохимический синтез сульфиновых кислот из двуокиси серы и парафинового углеводорода
Различные химические реакции парафиновых углеводородов, не относящиеся к процессам замещения
Действие серы на парафиновые углеводороды
Производство тиофена из серы и парафиновых углеводородов
Получение сероуглерода из парафиновых углеводородов и серы
Образование синильной кислоты каталитическим взаимодействием метана, аммиака и воздуха при высоких температурах (процесс Андрусова)
Получение нитрилов из газообразных углеводородов и аммиака в присутствии катализаторов
Производство сажи из газообразных парафиновых углеводородов
Канальный процесс
Печной процесс (неполное сгорание)
Печной процесс (термический распад на элементы) Изомеризация парафиновых углеводородов Введение
Общие сведения об изомеризации
Изомеризация н-бутана в изобутан
Катализатор
Хлористый водород как промотор изомеризации
Влияние олефинов на изомеризацию
Влияние температуры на изомеризацию
Изомеризация парафиновых углеводородов более высокого молекулярного веса
Проведение процесса изомеризации в промышленных условиях
Изомеризация бутана
Изомеризация пептана и гексана Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов Введение
Значение различных реакций замещения парафиновых углеводородов
Старейшая из реакций замещения – хлорирование
Теория замещения Дюма
Причины, препятствовавшие исследованию реакций замещения парафиновых углеводородов
Возможные пути практического применения хлорирования
Причины, препятствовавшие широкому развитию реакции хлорирования в технологии соединений жирного ряда
Причины малоудовлетворительных выходов различных функциональных производных из продуктов хлорирования. Связь этого явления с составом последних
Состав продуктов хлорирования парафиновых углеводородов
Обзор самых первых исследований
Работы Шорлеммера и его сотрудников
Работы Михаэля и его сотрудников
Литературные данные о количественных закономерностях при хлорировании парафинов
Новейшие исследования закономерностей замещения хлором
Образование изомеров при хлорировании низших парафиновых углеводородов (включая пентаны) до монохлорпроизводных
Закономерности образования изомерных галоидных производных при прямом хлорировании газообразных углеводородов
Вычисление состава смеси изомерных монохлоридов при помощи данных по относительным скоростям замещения различных атомов водорода
Образование изомерных монохлоридов при хлорировании парафиновых углеводородов, жидких в обычных условиях
Ход исследования
Количественное отщепление хлористого водорода от хлористых алкилов без перемещения двойной связи
Закономерность отщепления галоидоводорода от высших галоидных алкилов
Метод количественного определения состава смеси высших олефинов с различным положением двойной связи
Экспериментальные методы исследования закономерностей реакций замещения в случае хлорирования высших парафинов
Результаты исследования
О закономерностях замещения при нитровании парафиновых углеводородов
Обзор старых работ
Современные исследования
Состав продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Образование изомеров при прямом нитровании газообразных парафинов (включая пентаны)
Причины, влияющие на состав продуктов газофазного нитрования парафиновых углеводородов
Выводы
Действие хлористого нитрозила на гептан и гексан
Действие двуокиси серы на парафиновые углеводороды при ультрафиолетовом облучении
Действие хлорциана на парафиновые углеводороды в присутствии перекисей
Действие треххлористого фосфора и кислорода на парафиновые углеводороды
Совместное действие на парафиновые углеводороды окиси азота и хлора при ультрафиолетовом облучении
Закономерности реакций замещения при сульфохлорировании парафиновых углеводородов
Состав продуктов сульфохлорирования низших парафиновых углеводородов
Моносульфохлориды
Состав продуктов сульфохлорирования высших парафиновых углеводородов
Выводы
Закономерности реакций замещения при сульфоокислении парафиновых углеводородов
Состав продуктов сульфоокисления высших парафиновых углеводородов
Образование изомеров у низших парафиновых углеводородов
Образование отдельных жирных кислот при окислении парафинов
Закономерности дизамещения парафиновых углеводородов
Закономерности реакций дизамещения при хлорировании парафиновых углеводородов
Закономерности дисульфохлорирования парафиновых углеводородов
Закономерности сульфохлорирования хлорированных углеводородов Предметный указатель
Обобщены вопросы, связанные с выяснением закономерностей реакций замещения парафиновых углеводородов.
Книга предназначена для инженеров и научных работников нефтегазоперерабатывающей, нефтехимической и химической промышленности, работников проектных и исследовательских учреждений, химиков-органиков, работающих в различных отраслях народного хозяйства. Содержание От редактора
Введение Получение и производство парафиновых углеводородов Введение
Получение низкомолекулярных парафиновых углеводородов
Получение низкомолекулярных парафиновых углеводородов из природных газов
Выделение газового бензина и сжиженных газов из жирного природного газа масляной абсорбцией
Компрессионный способ
Выделение газового бензина методом глубокого охлаждения
Адсорбционный процесс
Газообразные парафиновые углеводороды процесса гидрогенизации бурых углей
Образование газообразных парафиновых углеводородов в различных стадиях гидрогенизации углей
Процесс жидкофазной гидрогенизации
Выделение шлама и переработка остатка
Дистилляция угольного гидрюра
Процесс гидрогенизации в паровой фазе
Предварительное гидрирование (форгидрирование)
Стадия расщепления (бензинирование)
Переработка суммарной смеси газов
Твердый парафин
Нефтяной парафин
Применение пропана в качестве растворителя для депарафинизации
Процесс барисол
Депарафинизация смесями кетонов
Процесс Эделеану
Очистка парафина
Парафин из смолы швелевания (полукоксования) бурых углей или низкотемпературной гидрогенизации
Состав и свойства различных твердых парафинов
Выделение парафиновых углеводородов нормального строения из нефтяных фракций методом экстрактивной кристаллизации с мочевиной
Получение чистых индивидуальных парафиновых углеводородов
Парафиновые углеводороды нормального строения
Получение парафиновых углеводородов из алифатических соединений с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле
Из спиртов замещением гидроксильной группы водородом
Из алифатических кетонов восстановлением карбонильной группы в метиленовую группу
Получение парафиновых углеводородов из алифатических соединений с увеличенным числом углеродных атомов в молекуле
Из жирных кислот
Из первичных спиртов
Синтез Вюрца
Электролиз жирных кислот
Получение парафиновых углеводородов изостроения . Каталитическое гидрирование окиси углерода над кобальтовыми и железными катализаторами (синтез Фишера–Тропша) Введение
Синтез углеводородов по Фишеру–Тропшу над кобальтовыми катализаторами
Общие данные
Различие между синтезом углеводородов по Фишеру–Тропшу и процессом деструктивной гидрогенизации угля Бергиуса. – ИГ Фарбениндустри А.Г.
Возможность использования продуктов синтеза углеводородов по Фишеру–Тропшу для развития промышленности органического синтеза
К истории каталитического гидрирования окиси углерода
Промышленное осуществление синтеза когазина
Получение газа
Из кокса
Из бурых углей
Метод газификации под давлением (Лурги)
Из углеводородов
Термическая и каталитическая конверсия метана в смеси СО и H2. Получение смесей СО и Н2 частичным окислением природного газа
Сочетание процесса получения водяного газа с расщеплением метана
Получение дополнительного водорода
Конверсия водяного газа
Разделение коксового газа по Линде
Потребное для синтеза количество газа (СО : Н2 = 1 : 2)
Сравнение потребности в смесях СО + Н2 для получения равных количеств продуктов синтеза Фишера–Тропша, метанола и бензина деструктивной гидрогенизации
Очистка газа
Грубая очистка
Тонкая очистка
Синтез
Влияние состава газа на содержание олефинов в продуктах синтеза
Влияние температуры на состав продуктов синтеза
Катализатор
Приготовление катализатора
Переработка отработанного катализатора
Химизм синтеза углеводородов по Фишеру–Тропшу
Технологическая схема синтеза под нормальным давлением
Отвод тепла реакции при синтезе
Пуск реактора
Работа и несколько ступеней
Удельная нагрузка (объемная скорость) и производительность катализатора
Регенерация катализатора
Выделение продуктов синтеза
Конденсация высококипящих компонентов
Значение части продуктов синтеза, выкипающей до 150°, для экономичности процесса и состав этой части продуктов
Преимущества угольной адсорбции перед масляной промывкой при синтезе под нормальным давлением
Процесс адсорбции
Получение газойля селективной десорбцией активного угля (суперсорбон)
Схема промышленной установки адсорбции активным углем
Продукты синтеза по Фишеру–Тропшу
Состав продуктов синтеза под нормальным давлением
Факторы, влияющие на состав продуктов
Содержание олефинов в продуктах синтеза
Переработка продуктов синтеза
Синтез под средним давлением
Синтез олефинов
Синтез углеводородов над железными катализаторами
Общие данные
Способ Микаэля
Способ Дуфтшмида
Способ Кольбеля – Рейнпрейссен
Синтез в кипящем слое (с псевдоожиженным катализатором)
Кислородсодержащие соединения Хайдрокол-процесса
Изосинтез
Синтез по Фишеру–Тропшу над стационарным железным катализатором. (Метод, разработанный совместно Рурхеми и Лурги)
Высокомолекулярные и сверхвысокомолекулярные углеводороды синтеза Фишера–Тропша
Выход парафина при синтезе под нормальным и средним давлениями
Контактный или катализаторный парафин
Работы с рутениевым катализатором (синтез по Фишеру – Пихлеру)
Общие данные
Влияние давления и температуры
Приготовление катализатора
Механизм процесса
Получение сверхвысокомолекулярных парафинов ступенчатой экстракцией различными растворителями Хлорирование и хлорпроизводные парафиновых углеводородов Введение
Фотохимическое хлорирование
Теория фотохимических реакций
Практическое проведение фотохимического хлорирования
Каталитическое хлорирование
Гомогенный катализ
Хлорирование этана с применением тетраэтилсвинца как катализатора
Хлорирование н-пентана в жидкой фазе с применением тетраэтилсвинца как катализатора
Хлорирование н-пентана в присутствии гексафенилэтана как катализатора
Гетерогенный катализ
Хлорирование в присутствии кислорода
Хлорирование в солевой бане
Термическое хлорирование
Общие сведения. Протекание реакции термического хлорирования этана
Термическое хлорирование в лабораторных условиях
Процесс термического хлорирования по Хэосу и Мак-Би
Термическое хлорирование метана по Хэссу–Мак-Би
Термическое хлорирование газообразных парафиновых углеводородов в присутствии взвеси твердой фазы
Основы процесса
Хлорирование бутана
Получение хлористого метила
Промышленное производство хлористого этила хлорированием этана в присутствии взвеси катализатора
Хлорирование
Очистка и осушка продуктов реакции
Разделение продуктов дистилляцией под давлением
Термическое хлорирование пропана
Термическое хлорирование пентана
Исходные материалы
Хлорирование технического пентана
Монохлорпентаны
Дихлорпентаны
Промышленный процесс хлорирования пентана
Термическое хлорирование высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Хлорирование твердого парафина
Особые процессы хлорирования
Хлорирование веществами – переносчиками хлора
Пятихлористая сурьма
Хлористый сульфурил
Хлорирование хлорной водой
Перхлорирование, хлорирование под высоким давлением и хлоролиз
Получение хлористых алкилов другими способами, помимо прямого хлорирования парафиновых углеводородов
Замещение гидроксильной группы спиртов хлором
Присоединение хлористого водорода или хлористых алкилов к олефиновым углеводородам
Подавление реакций образования ди- и полихлорпроизводных
Изомеризация при монохлорировании парафиновых углеводородов)
Бронзированные парафиновые углеводороды
Иодированные парафиновые углеводороды
Фторированные парафиновые углеводороды
Химическая переработка продуктов хлорирования парафиновых углеводородов
Общие сведения
Переработка продуктов хлорирования низкомолекулярных углеводородов
Продукты хлорирования метана
Продукты хлорирования этана – тетраэтилсвинец
Продукты хлорирования пропана – циклопропан
Продукты хлорирования бутана
Омыление хлористого амила в амиловые спирты
Гидролиз
Реакция двойного обмена
Образование амиленов
Промышленные процессы омыления хлористых амилов и переработки амиловых спиртов
Этерификация амиловых спиртов
Переработка побочных продуктов хлорирования пентана и производство пентазола
Прочие применяемые в промышленности реакции хлористых амилов п-трет-Амилфенол
Производство амилнафталинов
Амиламины
Амилмеркаптан
Различные реакции хлористых алкилов
Переработка продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Общие сведения
Производство синтетических смазочных масел из хлорированных парафиновых углеводородов
Общие методы
Производство синтетических смазочных масел конденсацией хлористых алкилов с ароматическими углеводородами
Производство синтетических смазочных масел автоконденсацией высокомолекулярных хлористых алкилов в присутствии безводного хлористого алюминия
Конденсация хлористых алкилов с нафталином для получения присадок типа парафлоу для понижения температуры застывания
Переработка высокомолекулярных хлористых алкилов для производства моющих средств и вспомогательных материалов для текстильной промышленности
Общие сведения
Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с фенолом
Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с бензолом по Фриделю–Крафтсу
Прочие направления переработки продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Непосредственное применение продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов (когазина II и твердого парафина)
Хлорированные твердые парафины Нитрование и продукты нитрования насыщенных алифатических углеводородов Введение
Реакции нитропарафинов
Действие щелочей на нитропарафины
Реакция нитропарафинов с азотистой кислотой
Схема разделения первичных, вторичных и третичных нитропарафинов
Галоидирование нитропарафинов
Галоидирование в присутствии оснований
Галоидирование в отсутствие оснований
Конденсация нитропарафинов с соединениями, содержащими оксогруппу (альдегиды и кетоны)
Окисление нитропарафинов
Восстановление нитропарафинов
Восстановление в амины
Восстановление до алкилгидроксиламинов
Действие минеральных кислот на нитропарафины
Действие минеральных кислот на нейтральную форму первичных нитропарафинов
Действие разбавленных минеральных кислот на нитроновые кислоты (реакция Нефа)
Действие диазониевых солей на ациформу нитропарафинов
Присоединение нитропарафинов к соединениям с активированными и двойными связями
Прямое нитрование газообразных парафиновых углеводородов (при нормальных условиях)
Общие сведения, исходные материалы
Описание газофазного метода нитрования по X. Хэссу
Влияние температуры при газофазном нитровании
Влияние избытка углеводорода на выход нитропарафина .
О причине расщепления углеводородных цепей при газофазном нитровании
Специальные данные о нитровании низкомолекулярных парафиновых углеводородов
Нитрование пропана, н- и изобутанов
Нитрование метана
Нитрование этана
Нитрование н-пентана
Нитрование изопентана
Сравнительный обзор состава продуктов реакции, образовавшихся при нитровании газообразных парафинов
Нитрование диизопропила (2,3-диметилбутан)
Нитрование неопентана и неогексана
Газофазное нитрование двуокисью азота
Промышленное газофазное нитрование
Нитрование в присутствии кислорода и галогенов
Правила нитрования по Хэссу
Нитрование высокомолекулярных парафиновых углеводородов в жидкой фазе
Нитрование в гетерогенной системе
Метод кипячения с концентрированной азотной кислотой в открытом сосуде без давления (Бельштейн, Уорсталл)
Нитрование азотной кислотой под давлением (Коновалов, Марковников)
Нитрование в гомогенной системе
Без давления (X. Грундман)
Метод нитрования четырехокисью азота под давлением
Исходные материалы для нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых
углеводородов
Свойства и состав продуктов нитрования высокомолекулярных парафинов
Получение мононитропарафинов иными путями, кроме прямого нитрования углеводородов
Синтез Виктора Мейера
Синтез Кольбе
Синтез Бевада
Другие возможности получения нитропарафинов
Получение из оксимов нитропарафинов с определенным положением нитрогруппы
Физические и фармакологические свойства низкомолекулярных нитропарафинов
Применение продуктов нитрования низкомолекулярных газообразных парафиновых углеводородов
Общие сведения
Применение низкомолекулярных нитропарафинов в качестве растворителей
Получение нитроспиртов взаимодействием нитропарафинов с альдегидами в щелочной среде
Очистка нитроспиртов
Этерификация нитроспиртов органическими кислотами
Образование сложных эфиров нитроспиртов с неорганическими кислотами
Другие превращения алифатических нитроспиртов
Совместное действие формальдегида и аминов на нитропарафины, содержащие подвижный атом водорода (реакция Манниха)
Этерификация нитроспиртов с арил- и алкилсульфокислотами
Взаимодействие нитрогликолей с альдегидами
Перевод нитроспиртов в нитроалкилхлориды
Восстановление нитроспиртов в аминоспирты
Получение карбоновых кислот действием минеральных кислот на первичные нитропарафины
Получение альдегидов и кетонов действием минеральных кислот на ациформу нитропарафинов (реакция Нефа)
Различные реакции низкомолекулярных нитропарафинов
Дальнейшая переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Общие данные
Изменение нитрогруппы
Каталитическое восстановление
Восстановление в кислой среде
Восстановление в щелочной среде
Получение кетонов из высокомолекулярных нитросоединений
Реакции атома водорода, стоящего в альфа положении по отношению к нитрогруппе
Хлорирование высокомолекулярных нитропарафинов
Высокомолекулярные алифатические нитроспирты
О сульфохлорировании и сульфохлорированных продуктах парафиновых углеводородов Введение
История реакции сульфохлорирования
Истинное строение продуктов сульфохлорирования
Побочные реакции при сульфохлорировании
Хлорирование в углеродной цепи
Образование ди- и полисульфохлоридов
Методы подавления побочных реакций при сульфохлорироваиии
Устранение хлорирования в углеродной цепи в реакции сульфохлорирования при ультрафиолетовом облучении
Влияние температуры на реакцию сульфохлорирования
Влияние отношения газообразная двуокись серы : хлор на хлорирование в углеродной цепи
Вероятная причина постоянно происходящего хлорирования в углеродной цепи
Устранение реакции образования ди- и полисульфохлоридов
Механизм реакции сульфохлорирования
Катализаторы реакции сульфохлорироваиия
Вещества, образующие радикалы
Органические перекиси
Олефины в качестве катализаторов при реакции сульфохлорирования
Флегматизаторы (ингибиторы) реакции сульфохлорирования
[i]Сульфохлорирование парафиновых углеводородов при помощи хлористого сульфурила
Поведение отдельных типов углеводородов при сульфохлорировании
Парафиновые углеводороды нормального строения
Циклопарафины
Ароматические углеводороды
Другие органические соединения
Нефть
Когазин, получаемый при синтезе по Фишеру – Тропшу
Аналитическое определение продуктов, получаемых при сульфохлорировании
Определение хлора в углеродной цепи
Гидролизующийся хлор
Определение нейтрального масла
Определение содержания моно-, ди- и полисульфохлоридов
Осаждение полисульфохлоридов пентаном
Отделение моно- от полисульфохлоридов ректификацией сульфофторидов
Хлормоно-сульфохлориды и хлорполисульфохлориды
Образование изомеров при сульфохлорировании парафиновых углеводородов
Получение алифатических сульфохлоридов другими путями, кроме сульфохлорирования
Реакция с тиомочевиной по Спрэгу и Джонсону
Реакция с роданистыми алкилами по Джонсону и Дугласу
Обработка меркаптанов, сульфидов, ди- и полисульфидов хлорной водой
Обработка солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором
Сульфобромирование
Реакции алифатических сульфохлоридов
Омыление сульфохлоридов
Взаимодействие сульфохлоридов с аммиаком, аминами и их производными
Взаимодействие алифатических сульфохлоридов с фенолами и их производными
Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов со спиртами и тиоспиртами
Десульфирование алифатических сульфохлоридов
Восстановление сульфохлоридов в сульфиновые кислоты
Практическое проведение реакции сульфохлорирования
Сульфохлорирование газообразных парафиновых углеводородов в нормальных условиях
Аппаратура для проведения сульфохлорирования газообразных парафинов в инертном растворителе
Переработка продуктов реакции
Температура реакции
Влияние соотношения количеств реагирующих веществ на состав конечного продукта
Реакционная способность отдельных газообразных парафиновых углеводородов
Технологический процесс сульфохлорирования газообразных парафиновых углеводородов
Сульфохлорирование жидких парафиновых углеводородов
Исходный материал
Проведение реакции сульфохлорирования жидких углеводородов в лабораторных условиях
Сульфохлорирование жидких парафиновых углеводородов в промышленном масштабе
Очистка когазина гидрированием
Сульфохлорирование гидрированного когазина
Дальнейшая переработка сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Общие замечания
Отделение сульфохлоридов от нейтрального масла физическими методами, экстрагированием селективными растворителями
Экстрагирование жидкой двуокисью серы
Экстрагирование ацетонитрилом
Дальнейшая переработка сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов в присутствии нейтрального масла
Превращение сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов под действием едких щелочен в соли сульфокислот, применяемых в текстильной промышленности и в качестве моющих средств
Общие сведения о моющих, смачивающих и пенообразующих средствах
Зависимость капиллярно-активных свойств солей алкилсульфокислот, полученных сульфохлорированием, от числа углеродных атомов в исходном углеводороде
Зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот от местоположения сульфогруппы в молекуле
Влияние степени сульфохлорирования на поверхностно-активные свойства солей сульфокислот, получаемых из сульфохлоридов щелочным омылением
Растворимость и гигроскопичность солей алкилсульфокислот
Промышленное получение солей сульфокислот
Взаимодействие сульфохлоридов парафиновых углеводородов с фенолами и спиртами
Взаимодействие сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов с аммиаком и его производными
Дальнейшая переработка высокомолекулярных алкилсульфамидов
Взаимодействие с окисью этилена
Взаимодействие с хлоркарбоновыми кислотами
Взаимодействие с этиленхлоргидрином и глицеринхлоргидрином
Взаимодействие с формальдегидом и хлористым водородом
Взаимодействие с формальдегидом и соединениями, содержащими аминогруппы
Взаимодействие с формальдегидом и бисульфитом
Взаимодействие сульфохлоридов с соединениями, содержащими амино- или оксигруппы, и заместители, делающие их растворимыми в воде
Гипалон S2
Перспективы дальнейшей переработки сульфохлоридов высокомолекулярных парафиновых углеводородов Окисление парафиновых углеводородов Введение
Окисление низших парафиновых углеводородов
Частичное (неполное) окисление метана кислородом с целью получения синтез-газа (смеси СО + Н2)
Каталитическое окисление газообразных парафиновых углеводородов в гомогенной фазе
Окисление пропана и этана с целью получения перекиси водорода
Окисление углеводородов как источник тепловой энергии
Окисление высокомолекулярных парафиновых углеводородов
История окисления парафина
Исходное сырье для процесса окисления парафина
Технология процесса окисления парафина
Окисление парафина
Общие сведения
Влияние условий реакции
Техническое осуществление процесса окисления парафина
Переработка продуктов окисления
Предварительная обработка оксидата-сырца
Омыление продуктов окисления
Отделение «неомыляемых»
Расщепление мыла-сырца
Перегонка жирных кислот
Химизм реакции окисления
Использование побочных продуктов окисления парафинов
Водный конденсат («конденсаторная вода»)
Маслянистый конденсат («конденсаторное масло»)
«Головные погоны» жирных кислот
Синтетические пищевые жиры
Окисление высокомолекулярных парафинов с целью получения продуктов, предназначенных не для мыловаренной промышленности
Окисление твердого парафина нитрозными газами (окислами азота) в присутствии нитрозилсерной кислоты
Получение спиртов окислением высших парафиновых углеводородов
Окисление высших парафиновых углеводородов в паровой фазе Сульфоокисление и другие реакции замещения парафиновых углеводородов Введение
Исходное сырье
Механизм реакции сульфоокисления
Сульфоокисление при воздействии ультрафиолетовых лучей
Лабораторные исследования
Сульфоокисление циклогексана
Сульфоокислеиие низших углеводородов при воздействии ультрафиолетовых лучей
Сульфоокисление высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов при действии ультрафиолетовых лучей
Периодический метод
Непрерывный метод
Получение чистых алкилсульфоновых кислот
Промышленный метод фотохимического сульфоокисления с водной экстракцией
Реактор
Погруженные трубчатые светильники
Источники облучения
Подача газовой смеси
Сульфоокисление в присутствии перекисных соединений
Сульфоокисление парафиновых углеводородов в присутствий органических перкислот
Сульфоокисление парафиновых углеводородов в присутствии перекисей алкилсульфонилацилов
Способ получения перекиси циклогексилсульфонилацетила
Сульфоокисление в присутствии ацилирующих веществ
Проведение процесса в лабораторных условиях
Техническое проведение сульфоокисления в присутствии уксусного ангидрида
Сульфоокисление в присутствии озона
Образование изомеров при сульфоокислении
Сульфоокисление в присутствии хлора
Другие реакции замещения парафиновых углеводородов
Фосфонилирование
Карбоксилирование
Цианирование
Реакция парафиновых углеводородов с окисью углерода в присутствии безводного хлористого алюминия
Реакция парафиновых углеводородов с хлорангидридами кислот в присутствии безводного хлористого алюминия
Фотохимический синтез сульфиновых кислот из двуокиси серы и парафинового углеводорода
Различные химические реакции парафиновых углеводородов, не относящиеся к процессам замещения
Действие серы на парафиновые углеводороды
Производство тиофена из серы и парафиновых углеводородов
Получение сероуглерода из парафиновых углеводородов и серы
Образование синильной кислоты каталитическим взаимодействием метана, аммиака и воздуха при высоких температурах (процесс Андрусова)
Получение нитрилов из газообразных углеводородов и аммиака в присутствии катализаторов
Производство сажи из газообразных парафиновых углеводородов
Канальный процесс
Печной процесс (неполное сгорание)
Печной процесс (термический распад на элементы) Изомеризация парафиновых углеводородов Введение
Общие сведения об изомеризации
Изомеризация н-бутана в изобутан
Катализатор
Хлористый водород как промотор изомеризации
Влияние олефинов на изомеризацию
Влияние температуры на изомеризацию
Изомеризация парафиновых углеводородов более высокого молекулярного веса
Проведение процесса изомеризации в промышленных условиях
Изомеризация бутана
Изомеризация пептана и гексана Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов Введение
Значение различных реакций замещения парафиновых углеводородов
Старейшая из реакций замещения – хлорирование
Теория замещения Дюма
Причины, препятствовавшие исследованию реакций замещения парафиновых углеводородов
Возможные пути практического применения хлорирования
Причины, препятствовавшие широкому развитию реакции хлорирования в технологии соединений жирного ряда
Причины малоудовлетворительных выходов различных функциональных производных из продуктов хлорирования. Связь этого явления с составом последних
Состав продуктов хлорирования парафиновых углеводородов
Обзор самых первых исследований
Работы Шорлеммера и его сотрудников
Работы Михаэля и его сотрудников
Литературные данные о количественных закономерностях при хлорировании парафинов
Новейшие исследования закономерностей замещения хлором
Образование изомеров при хлорировании низших парафиновых углеводородов (включая пентаны) до монохлорпроизводных
Закономерности образования изомерных галоидных производных при прямом хлорировании газообразных углеводородов
Вычисление состава смеси изомерных монохлоридов при помощи данных по относительным скоростям замещения различных атомов водорода
Образование изомерных монохлоридов при хлорировании парафиновых углеводородов, жидких в обычных условиях
Ход исследования
Количественное отщепление хлористого водорода от хлористых алкилов без перемещения двойной связи
Закономерность отщепления галоидоводорода от высших галоидных алкилов
Метод количественного определения состава смеси высших олефинов с различным положением двойной связи
Экспериментальные методы исследования закономерностей реакций замещения в случае хлорирования высших парафинов
Результаты исследования
О закономерностях замещения при нитровании парафиновых углеводородов
Обзор старых работ
Современные исследования
Состав продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов
Образование изомеров при прямом нитровании газообразных парафинов (включая пентаны)
Причины, влияющие на состав продуктов газофазного нитрования парафиновых углеводородов
Выводы
Действие хлористого нитрозила на гептан и гексан
Действие двуокиси серы на парафиновые углеводороды при ультрафиолетовом облучении
Действие хлорциана на парафиновые углеводороды в присутствии перекисей
Действие треххлористого фосфора и кислорода на парафиновые углеводороды
Совместное действие на парафиновые углеводороды окиси азота и хлора при ультрафиолетовом облучении
Закономерности реакций замещения при сульфохлорировании парафиновых углеводородов
Состав продуктов сульфохлорирования низших парафиновых углеводородов
Моносульфохлориды
Состав продуктов сульфохлорирования высших парафиновых углеводородов
Выводы
Закономерности реакций замещения при сульфоокислении парафиновых углеводородов
Состав продуктов сульфоокисления высших парафиновых углеводородов
Образование изомеров у низших парафиновых углеводородов
Образование отдельных жирных кислот при окислении парафинов
Закономерности дизамещения парафиновых углеводородов
Закономерности реакций дизамещения при хлорировании парафиновых углеводородов
Закономерности дисульфохлорирования парафиновых углеводородов
Закономерности сульфохлорирования хлорированных углеводородов Предметный указатель