Физическая и коллоидная химия
Химия и химическая промышленность
Дисертация
  • формат pdf
  • размер 2,21 МБ
  • добавлен 21 ноября 2016 г.
Асфандиаров Н.Л. Конкуренция диссоциации и автоотщепления электрона в процессах распада отрицательных ионов, образованных при захвате электронов низких энергий
Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук: 02.00.04 - физическая химия. — Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН, Башкирский государственный педагогический университет им. М. Акмуллы. — Москва, 2010. — 48 с.
Цель работы: В целом данная работа призвана восполнить, с каждым годом увеличивающийся, разрыв между теоретическими исследованиями процессов ДЗЭ малыми молекулами и экспериментальными работами, в которых изучаются все более сложные многоатомные молекулы, включая аминокислоты и фрагменты пептидов, в области энергий электронов, недостаточных для образования ОИ по механизму электронно-возбужденного резонанса. В более узком понимании, для случая резонансов формы от интерпретации их симметрии и установления спектроскопических состояний отрицательных ионов и продуктов их диссоциации перейти к количественному описанию процессов, происходящих при захвате электронов низких энергий сложными органическими молекулами на языке констант скоростей распада ОИ.
Научная новизна работы состоит в получении оригинальных экспериментальных данных – масс-спектров ОИ ДЗЭ и спектров проходящих электронов, измерении средних времен жизни молекулярных ОИ относительно автоотщепления, детектировании метастабильных ионов, а также исследовании температурных зависимостей сечения ДЗЭ; обнаружении аномально сильной температурной зависимости сечения ДЗЭ в нескольких рядах ароматических молекул;
интерпретации спектроскопических состояний молекулярных ОИ с привлечением данных спектроскопии проходящих электронов и оригинальных теоретических моделей; выявлении ранее неизвестных эмпирических закономерностей в спектрах ПЭ ряда бромо- и хлороалканов;
выдвижении ряда новых гипотез, касающихся процессов образования и распада ОИ.
Теоретическая и практическая значимость работы состоит в следующем:
Разработке новых подходов к интерпретации данных МСОИ ДЗЭ, пригодных для количественного анализа экспериментальных данных МСОИ ДЗЭ и спектров проходящих электронов многоатомных молекул для области энергий электронов, характерной для образования резонансов формы.
Выявлении количественного критерия отбора наиболее эффективных матриц, используемых в методах PDMS и MALDI, предсказании энергетического спектра свободных электронов в факеле MALDI.